Reaktivität von Enolen

Enole, die Tautomere der Carbonylverbindungen, sind aufgrund ihrer elektronenreichen Doppelbindungen von Natur aus nukleophil.

Darüber hinaus führt der elektronenabgebende Resonanzeffekt der benachbarten Hydroxylgruppe zu einer wesentlich größeren Elektronendichte auf dem α Kohlenstoff, wodurch er reaktiver ist als das entsprechende Alken.

Enole sind wichtige reaktive Zwischenprodukte in Reaktionen am α Kohlenstoff, wie z. B. α-Halogenierung.

Typischerweise greift das nukleophile α-Kohlenstoffatom eines Enols ein Elektrophil an, wodurch ein resonanzstabilisiertes Kationenzwischenprodukt mit einer neuen Bindung auf dem α Kohlenstoff entsteht. Die anschließende Deprotonierung ergibt ein neutrales α-substituiertes Produkt.

Dieser Reaktionsweg unterscheidet sich von dem der Alkene, bei denen Kationenzwischenprodukte mit Nukleophilen zu Additionsprodukten reagieren.

Darüber hinaus ist die Enolisierung durch einen reversiblen Protonentransfer am α Kohlenstoff gekennzeichnet, wie in Deuteriumaustauschexperimenten gezeigt wurde.

Da Enole an der α Kohlenstoff achiral sind, führt dies zu einer langsamen Racemisierung von Ketoverbindungen mit chiralen α Kohlenstoffzentren.