Intramolekulare Claisen-Kondensation von Dicarbonsäureestern: Dieckmann-Cyclisierung

Diester werden einer intramolekularen Claisen-Kondensation unterzogen, um zyklische β-Ketoester herzustellen. Dieser Prozess wird als Dieckmann-Cyclisierung bezeichnet und erfordert ein Äquivalent einer starken Base, um die Reaktion zum Abschluss zu bringen.

1,6- und 1,7-Diester sind die bevorzugten Substrate für die Cyclisierung, da sie stabile fünf- bzw. sechsgliedrige Ringe erzeugen.

Im Diestersubstrat durchläuft einer der α Kohlenstoffe die Deprotonierung und fungiert als Nukleophil, das das Ester-Elektrophil am anderen Ende der Kette angreift.

Die nukleophile Enolatstelle wird erzeugt, wenn eine Base das α Proton abstrahiert, das an eine der Estergruppen angrenzt.

Ein intramolekularer Angriff auf den Carbonylkohlenstoff der anderen Estergruppe bildet ein zyklisches Zwischenprodukt. Als nächstes reformiert sich die Carbonylbindung bei gleichzeitigem Verlust des Alkoxidions, um den zyklischen β-Ketoester zu erhalten.

Der saure Wasserstoff in dem cyclischen Ketoester wird deprotoniert, um ein Enolat zu erhalten, das bei der Ansäuerung den neutralen β-Ketoester ergibt.