Elektrophile aromatische Substitution: Friedel-Crafts-Acylierung von Benzol

Im Gegensatz zur Friedel-Crafts-Alkylierung wird bei der Friedel-Crafts-Acylierung der Wasserstoff eines aromatischen Rings durch eine Acylgruppe ersetzt.

Bei dieser elektrophilen aromatischen Substitution reagiert Benzol mit einem Acylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid, einem Lewis-Säure-Katalysator, unter Bildung eines Arylketons.

Der Mechanismus beginnt mit der Reaktion eines Acylchlorids mit Aluminiumchlorid zu einem Komplex, der dann dissoziiert und ein Acylium-Ion bildet, das durch Resonanz stabilisiert wird.

Das Acylium-Ion, das als Elektrophil wirkt, reagiert mit Benzol zu einem Arenium-Ion.

Anschließend wird das Arenium-Ion deprotoniert, wodurch die Aromatizität wiederhergestellt wird und ein Arylketon entsteht.

Das resultierende Keton, das als Lewis-Base fungiert, reagiert mit Aluminiumchlorid zu einem Komplex, der bei Hydrolyse das freie Arylketon freisetzt.

Interessanterweise kann die Carbonylgruppe des Arylketons mit der Clemmensen-Reduktion zu einer Methylengruppe reduziert werden, mit HCl und amalgamiertem Zn.