ortho-para-dirigierende Desaktivatoren: Halogene

Halogene sind ortho-para Direktoren. Sie deaktivieren jedoch den aromatischen Ring gegenüber elektrophilen Substitutionen.

Dieses ungewöhnliche Verhalten resultiert aus dem Zusammenspiel ihrer elektronenziehenden induktiven Wirkung und ihrer elektronenabgebenden Resonanzwirkung.

Halogene sind elektronegativer als Kohlenstoff. Wenn sie als Substituenten vorliegen, entziehen sie dem aromatischen Ring durch die induktive Wirkung Elektronen und schalten ihn aus.

Im Vergleich dazu beeinflusst der elektronenabgebende Resonanzeffekt von Halogenen die Orientierung.

Wenn ein Elektrophil an den aromatischen Ring an der ortho- oder para-Position anhängt, bildet sich neben dem Halogenatom ein Karbokat. Das Halogen gibt dann sein einsames Paar ab und delokalisiert die Ladung durch ein Halonium-Ion, gefolgt von anderen beitragenden Resonanzstrukturen.

Im Gegensatz dazu erzeugt ein Meta-Angriff nicht die Halonium-Ionen-Resonanzform.

Folglich haben die ortho- und para-Formen eine geringere Energie und formen sich schneller.

Insgesamt haben Halogene einen stärkeren elektronenziehenden induktiven Effekt, aber einen schwächeren elektronenabgebenden Resonanzeffekt; sie sind Deaktivatoren und dennoch o