Basizität aliphatischer Amine

Aliphatische Alkylamine reagieren als Brønsted-Lowry-Basen, also als Protonenakzeptoren, und bilden die konjugierte Säure, die Alkylammonium-Ionen.

Der pK_a-Wert des Alkylammoniumions gibt die relative Basizität des Amins an, ein höherer pK_a-Wert bedeutet eine schwächere konjugierte Säure und eine entsprechend stärkere Base. Alkylamine sind also stärkere Basen als Ammoniak.

Die höhere Basizität von Alkylaminen resultiert aus den induktiven Effekten der Alkylgruppen und den Solvatationseffekten, die die entsprechenden Ammoniumionen durch Wasserstoffbrückenbindungen stabilisieren.

Elektronenabgebende Alkylgruppen stabilisieren das Ammoniumion durch partielle Delokalisierung der positiven Ladung und erhöhen dadurch seinen pK_a-Wert.

Der pK_a-Wert steigt jedoch aufgrund des verminderten Solvatationseffekts nicht wie erwartet von sekundären zu tertiären Alkylammoniumionen an.

Eine erhöhte sterische Behinderung im tertiären Alkylammonium-Ion verringert die Machbarkeit der Solvatation.

Da induktive und Solvatationseffekte das sekundäre Alkylammoniumion gleichermaßen stabilisieren, ist sein pK_a-Wert höher als der der entsprechenden Primär- und Tertiärionen.