Keto-Enol-Tautomerie: Mechanismus

Carbonylverbindungen, die α Wasserstoffatome enthalten, tautomerisieren und wandeln sich in Gegenwart einer Base oder einer Säure zwischen Keto- und Enolformen um.

Bei einer basenkatalysierten Tautomerisierung abstrahiert eine Base das α H vom Keto-Tautomer, um ein Carbanion zu bilden.

Die negative Ladung am Kohlenstoffatom delokalisiert über dem Sauerstoffatom, was zu einem stabileren Enolat-Ion führt.

Schließlich protoniert die konjugierte Säure des Basenkatalysators den Enolatsauerstoff, um das Enol-Tautomer zu erhalten.

Eine säurekatalysierte Tautomerisierung beginnt, wenn eine Säure ein Proton auf das Sauerstoffatom der Ketoform überträgt, um ein Oxoniumion zu erhalten.

Die π Elektronen der protonierten Carbonylgruppe bewegen sich zum Sauerstoffatom, um ein resonanzstabilisiertes Kation zu erhalten.

Schließlich abstrahiert die konjugierte Base des Säurekatalysators das α H, um die Enolform zu erhalten.

Beide Tautomerisierungen sind reversibel und folgen zwei Schritten: der Protonierung des Carbonylsauerstoffs und der Deprotonierung des α H, allerdings in umgekehrter Reihenfolge.