Aldehyde und Ketone mit Aminen: Mechanismus der Iminbildung

Die Iminbildung ist säurekatalysiert und reversibel, und ihr Mechanismus besteht aus zwei Teilen.

Der erste Teil beginnt mit einem nukleophilen Angriff des Amins, um ein dipolares Zwischenprodukt zu erzeugen.

Ein leicht saures Ammoniumion, das aus dem Amin und einer starken Säure erzeugt wird, katalysiert die Reaktion weiter, indem es das Zwischenprodukt protoniert, gefolgt von einer Deprotonierung, um ein Carbinolamin zu erhalten.

Im zweiten Teil wird die Hydroxylgruppe protoniert, um eine bessere Abgangsgruppe zu bilden, die die weitere Reaktion erleichtert. Durch den Verlust von Wasser entsteht ein Iminium-Ion, das anschließend zu einem Imin deprotoniert.

Der pH-Wert der Lösung bestimmt die Gesamtrate der Iminbildung.

Der erste Schritt verläuft langsam unter stark sauren Bedingungen, bei denen die meisten Aminmoleküle protoniert und nicht-nukleophil sind und nicht in der Lage sind, die Carbonylgruppe anzugreifen.

Unter stark basischen Bedingungen ist der vierte Schritt aufgrund des Überschusses an Base und ohne Protonendonoren langsam, wodurch die Protonierung des Carbinolamins und folglich die Bildung von Iminium-Ionen gehemmt wird.

Zusammenfassend lässt sich sagen, dass die Im