20.23
Radikale Anti-Markownikow-Addition an Alkene: Mechanismus
Die Anti-Markovnikov-Zugabe von Bromwasserstoff zu Alkenen erfolgt in Gegenwart von Hydroperoxiden oder Peroxiden.
Der Mechanismus läuft über eine radikale Kettenreaktion ab, die Initiations-, Fortpflanzungs- und Beendigungsschritte umfasst.
Die Ketteninitiierung erfolgt in zwei Schritten. Der erste Schritt besteht in der homolytischen Spaltung der schwachen O-O-Bindung des Peroxids, die durch Hitze ausgelöst wird, unter Bildung von zwei Alkoxyradikalen.
Der zweite Initiationsschritt beinhaltet die Abstraktion eines Wasserstoffatoms durch den Alkoxyrest vom Wasserstoffbromid, wodurch ein Bromrest entsteht.
Als nächstes folgt die Kettenausbreitung, die ebenfalls in zwei Schritten abläuft. Der erste Schritt ist die Zugabe eines Bromradikals zur Alken-Doppelbindung, wodurch ein stabilerer tertiärer Alkylrest gebildet wird.
Der zweite Vermehrungsschritt besteht darin, dass ein Wasserstoffatom durch den Alkylrest aus dem Wasserstoffbromid abgezogen wird, wodurch das Endprodukt gebildet und ein Bromradikal regeneriert wird.
Wiederholungen der beiden Vermehrungsschritte führen zu einer Kettenreaktion.
Durch die Kopplung von zwei Bromradikalen wird die Reaktion schließlich beendet.
Die Reaktion von Bromwasserstoff mit Alkenen in Gegenwart von Hydroperoxiden oder Peroxiden verläuft über eine Anti-Markownikow-Addition. Die radikali…
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