α-Hydroxyketone durch reduktive Kopplung von Estern: Übersicht über die Acyloin-Kondensation

Neben Pinacol- und McMurry-Reaktionen ist die Acyloin-Kondensation eine weitere reduktive Kupplungsreaktion, an der Ester beteiligt sind.

Bei dieser Reaktion reagieren Ester in Gegenwart einer metallischen Elektronenquelle in einem aprotischen Lösungsmittel zu einem α-Hydroxyketon, auch Acyloin genannt.

Die Reaktion verläuft durch die Bildung von Ketylen, die radikal dimerisiert werden, um ein instabiles tetraedrisches Zwischenprodukt zu bilden, und dann weiter kollabieren, wodurch ein 1,2-Diketon entsteht.

Da ein 1,2-Diketon gegenüber Elektrophilen und Reduktionsmitteln vergleichsweise reaktiver ist als ein Keton, reduziert die Übertragung von zwei Elektronen das 1,2-Diketon leicht zu einem Enediolat.

Schließlich ergibt die Ansäuerung von Enediolat ein α-Hydroxyketon mit einer guten Ausbeute. Die Reaktivität von nukleophilem Enedilat führt jedoch häufig zur Bildung von Nebenprodukten.

Um unerwünschte Nebenreaktionen zu verhindern, wird Trimethylsilylchlorid zugesetzt, um das Enediolat zu siliylieren, wodurch ein Bis-Silylether entsteht, der weiter mit wässriger Säure hydrolysiert wird, um ein α-Hydroxyketon als Endprodukt zu erhalten.