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Die Metathesepolymerisation von azyklischen Dienen oder ADMET-Polymerisation beinhaltet die Kreuzmetathese von endständigen Dienen, wie z. B. 1,8-Nonadien, um lineares ungesättigtes Polymer und Ethylen zu erhalten. Da es sich bei der ADMET um einen reversiblen Prozess handelt, muss das gebildete Ethylengas aus der Reaktionsmischung entfernt werden, um den Polymerisationsprozess abzuschließen.
Ähnlich wie bei der Kreuzmetathese wird auch bei der ADMET ein Metalllacyclobutan-Zwischenprodukt durch [2+2]-Cycloaddition einer der Doppelbindungen eines terminalen Diens mit einem Grubbs-Katalysator gebildet. Das Cyclobutan-Zwischenprodukt wird sofort einer Ringöffnung unterzogen, um einen neuen Katalysator zu bilden, der mit einem anderen Dien reagiert, und der Zyklus setzt sich fort, um die Polymerkette zu bilden. Der Vorteil der ADMET besteht darin, dass das gebildete ungesättigte Polymer entweder durch Hydrierung oder durch andere Funktionalisierungen weiter manipuliert werden kann.
Da die ADMET-Methode ein höheres Maß an Kontrolle über die verschiedenen funktionellen Gruppen erlaubt als die traditionelle radikalische Polymerisation, wurde sie effizient zur Synthese einer Vielzahl moderner Polymere eingesetzt. So ist zum Beispiel die Synthese von vollständig linearem Polyethylen durch eine ADMET-Polymerisationsreaktion möglich.Olefin
Die azyklische Dienmetathese oder ADMET ist eine weitere Methode, die die Olefinmetathesereaktion für die Polymersynthese nutzt.
Die Substrate für ADMET sind offenkettige Alkene mit zwei Doppelbindungen an den Enden einer langen Kette, wie z. B. 1,8-Nonadien.
Hauptsächlich reagieren zwei Äquivalente von 1,8-Nonadien in Gegenwart eines Grubbs-Katalysators zu einem Dimer und Ethylengas.
Das gebildete Ethylengas entweicht während der Reaktion, was die Produktbildung begünstigt.
Die Wiederholung dieser Schritte führt zur Bildung eines ungesättigten Polymerprodukts.
Die ADMET-Reaktion ist hocheffizient für die Polymerisation und wird zur Herstellung von Polymeren mit einem Molekulargewicht von bis zu 80.000 amu verwendet.
