Massenspektrometrie: Fragmentierung von Carbonsäuren, Estern und Amiden

Carbonsäuren, Ester und Amide werden im Massenspektrometer durch ⍺-Spaltung und McLafferty-Umlagerung fragmentiert.

Die Fragmentierung durch ⍺-Spaltung ergibt ein neutrales Radikal und ein Kationen.

Auf der anderen Seite ergibt die Fragmentierung durch McLafferty-Umlagerung ein Alken und ein Radikalkation.

Betrachten Sie das Massenspektrum von Butansäure, bei dem die Fragmentierung des Molekülions bei der ⍺-Spaltung ein [COOH]⁺-Kation bei einem Masse-Ladungs-Verhältnis von 45 bildet.

Bemerkenswert ist, dass die McLafferty-Umlagerung einen Basenpeak mit dem Masse-Ladungs-Verhältnis von 60 erzeugt.

In ähnlicher Weise zeigt das Massenspektrum von Methylbutanoat Spitzen bei Masse-Ladungs-Verhältnissen von 71 und 59, die sich aus der ⍺-Spaltung ergeben. Im Gegensatz dazu wird der Peak bei einem Masse-Ladungs-Verhältnis von 74 aufgrund der McLafferty-Umlagerung erzeugt.