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Cyclohexenone über Michael-Addition und Aldolkondensation: Die Robinson-Annulation
Die Robinson-Annullierung beinhaltet die Bildung von 2-Cyclohexenon-Derivaten aus 1,3-Dicarbonyldonoren und α,β-ungesättigten Carbonylakzeptoren unter Verwendung einer Base.
Bei der Reaktion entsteht ein sechsgliedriger Ring mit drei neuen C-C-Bindungen.
Die zweistufige Reaktion besteht aus einer Michael-Addition, gefolgt von einer intramolekularen Aldolkondensation.
Die Michael-Addition beginnt mit einer Base, die den sauren Wasserstoff im Michael-Donor deprotoniert, um ein Enolations zu erzeugen.
Die konjugierte Addition des Enolats an den Michael-Akzeptor, gefolgt von einer Protonierung, bildet das Michael-Addukt, das weiterhin einen intramolekularen Aldol-Kondensationsweg durchläuft.
Die Deprotonierung eines geeigneten α Wasserstoffs ergibt ein weiteres Enolation, das sich intramolekular an den Carbonylkohlenstoff anzahlt, was zu einem cyclischen Alkoxy-Zwischenprodukt führt.
Eine anschließende Protonierung, gefolgt von einer Dehydratisierung, ergibt das annullierte Produkt.
Zusammenfassend lässt sich sagen, dass bei der Robinson-Annullierung der α Kohlenstoff des Donors über Michael-Addition an den β Kohlenstoff des Akzeptors bindet, und ein sechsgliedriger Ring bildet sich üb
Die Robinson-Annulation ist eine basenkatalysierte Reaktion zur Synthese von 2-Cyclohexenon-Derivaten aus 1,3-Dicarbonyl-Donoren (wie z. B. cyclischen…
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