2.14
Betrachten wir eine chemische Reaktion, bei der die Reaktanten A und B sich zu den Produkten C und D verbinden.
Mit steigender Temperatur steigt die Enthalpie sowohl der Reaktanten als auch der Produkte an. Die Gesamtenthalpie der Reaktion ändert sich jedoch nur, wenn die Enthalpie der Reaktanten und Produkte unterschiedlich sind.
Die Enthalpie wird differenziert, um ihre Steigung mit der Temperatur zu bestimmen. Bei konstantem Druck entspricht diese Steigung der Differenz der Wärmekapazitäten sowohl der Reaktanten als auch der Produkte und drückt die thermische Abhängigkeit der Reaktionsenthalpien bei konstantem Druck aus. Diese Gleichung ist als Kirchhoffsche Gleichung bekannt.
Eine ähnliche Beziehung bei konstantem Volumen nutzt die Temperaturabhängigkeit der inneren Energie. Die innere Energie verbindet sich dann mit der Enthalpie, indem der Druck-Volumen-Term hinzugefügt wird, wodurch die Reaktionsenthalpie unter konstanten Volumenbedingungen ausgewertet werden kann.
Für kleine Temperaturbereiche können diese Gleichungen direkt integriert werden, unter der Annahme konstanter Wärmekapazitäten.
Für große Temperaturbereiche, bei denen die Wärmekapazitäten mit der Temperatur variieren,
In der Thermodynamik erklärt das Kirchhoffsche Gesetz die Änderung der Reaktionsenthalpie bei Temperaturänderungen. Dieses Gesetz liefert wertvolle Ei…
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