Nicht-ideale Zweikomponenten-Flüssiglösungen

Nichtideale flüssige Lösungen weichen vom Raoultschen Gesetz ab, da es Unterschiede in molekularen Wechselwirkungen gibt. Starke Wechselwirkungen zwischen gelöstem Stoff und Lösungsmittel senken den Dampfdruck und führen zu einer negativen Abweichung, während schwache Wechselwirkungen den Dampfdruck erhöhen, was zu einer positiven Abweichung führt.

Zum Beispiel hat die Aceton-Chloroform-Lösung niedrigere individuelle Dampfdrücke als die vom Raoultschen Gesetz vorhergesagten, was zu einem niedrigeren Gesamtdruck und einer negativen Abweichung führt.

Eine Ethanol-Wasser-Lösung zeigt jedoch höhere individuelle Dampfdrucke als erwartet, was den Gesamtdruck erhöht und eine positive Abweichung verursacht.

Das Temperatur-Zusammensetzungs-Phasendiagramm einer nicht-idealen Lösung zeigt einen Schnitt der Blasen- und Taupunktlinien und stellt die azeotrope Zusammensetzung dar.

Zu diesem Zeitpunkt haben die Flüssig- und Dampfphasen im Gleichgewicht identische Molfraktionen und verhalten sich wie eine azeotrope Reinkomponente.

Da Azeotrope bei konstanter Temperatur kochen, werden sie als konstante Kochlösungen bezeichnet.

In einem System mit positiver Abweichung erscheint das Azeotrop bei der niedrigsten Siedetemperatur und bildet einen minimal-siedenden Azeotrop, während bei negativer Abweichung der Durchschnitt einen maximal siedenden Azeotrop ergibt.