8.8
Die Debye-Hückel-Onsager-Gleichung gilt für univalente Elektrolyte, die sich in ein +1-Kation und ein -1-Anion dissoziieren. Er setzt die molare Leitfähigkeit Λm mit der molaren Leitfähigkeit bei unendlicher Verdünnung Λ°m in Beziehung, wobei sowohl elektrophoretische als auch asymmetrische Effekte berücksichtigt werden.
Diese Gleichung impliziert, dass die Abweichung von Λm von Λ°m mit der Summe dieser beiden Effekte multipliziert mit der Quadratwurzel der Konzentration c zusammenhängt.
Die Gleichung kann durch experimentelle Daten für univalente Elektrolyte in Wasser verifiziert werden, was eine lineare Beziehung zwischen Λm und √c mit einer Steigung von 60,2 + 0,229 Λ°m zeigt.
Der Debye-Falkenhagen-Effekt bezieht sich auf die Erhöhung der Leitfähigkeit einer Lösung eines starken Elektrolyten mit zunehmender Frequenz eines angelegten Wechselstroms.
Bei höheren Frequenzen bleibt die ionische Atmosphäre symmetrisch, wodurch der asymmetriebedingte Verzögerungseffekt eliminiert und die Leitfähigkeit erhöht wird.
Zusätzlich erhöht ein hoher Potentialgradient die Leitfähigkeit, indem er die Ionenbewegung beschleunigt und gleichzeitig Asymmetrie und elektrophoretische Effekte reduziert, wie beim Wien-Effekt beobachtet.
Die Debye-Hückel-Onsager-Gleichung ist ein Grundpfeiler der physikalischen Chemie und bietet eine Methode zur Bestimmung der molaren Leitfähigkeit (Λm…
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