Einer der wichtigsten Ansätze zur Herstellung kostengünstigerer Solarzellen besteht darin, die Menge an Halbleitermaterial, das für ihre Herstellung verwendet wird, zu verringern und die Zellen dünner zu gestalten. Um die geringere Lichtabsorption auszugleichen, müssen solche physikalisch dünnen Bauelemente eine Lichtfangstruktur enthalten, die ihre optische Dicke erhöht. Die Lichtstreuung an strukturierten Oberflächen ist eine gängige Technik, kann jedoch nicht universell auf alle Solarzellentechnologien angewendet werden. Einige Zellen, beispielsweise solche aus verdampftem Silizium, liegen in planarer Form vor und erfordern daher alternative Lichtfangmethoden, die für planare Bauelemente geeignet sind. Metall-Nanopartikel, die auf der planaren Siliziumzelloberfläche gebildet werden und aufgrund der Oberflächenplasmonenresonanz zur Lichtstreuung fähig sind, stellen einen wirksamen Ansatz dar.
Die Arbeit stellt ein Herstellungsverfahren für verdampfte polykristalline Silizium-Solarzellen mit plasmonischem Lichtfang vor und zeigt, wie sich die Quanteneffizienz der Zelle durch das Vorhandensein von metallischen Nanopartikeln verbessert.
Zur Herstellung der Zellen wird mittels Elektronenstrahlverdampfung ein Film aus abwechselnden, mit Bor und Phosphor dotierten Siliziumschichten auf ein Glas-Substrat aufgebracht. Ein anfänglich amorpher Film wird durch Temperbehandlung kristallisiert und elektronische Defekte durch Wasserstoffpassivierung verringert. Metallische Gitterkontakte werden auf die Schichten entgegengesetzter Polarität aufgebracht, um den von der Zelle erzeugten elektrischen Strom abzugreifen. Typischerweise weist eine solche etwa 2 μm dicke Zelle eine Kurzschlussstromdichte (Jsc) von 14–16 mA/cm2 auf, die durch Anwendung eines einfachen diffusen Rückreflektors aus weißer Farbe auf 17–18 mA/cm2 (~25 % höher) gesteigert werden kann.
Zur Implementierung der plasmonischen Lichtstreuung wird ein Silber-Nanopartikel-Array auf der metallisierten Siliziumoberfläche der Zelle gebildet. Ein Silber-Vorläuferfilm wird durch thermische Verdampfung auf der Zelle abgeschieden und bei 23 °C geglüht, um Silber-Nanopartikel zu bilden. Die Größe und Bedeckung der Nanopartikel, die die plasmonische Lichtstreuung beeinflussen, können durch Anpassung der Dicke des Vorläuferfilms und der Glühbedingungen zur Verbesserung der Zellenleistung optimiert werden. Ein optimiertes Nanopartikel-Array allein führt zu einer Erhöhung des Zellen-Jsc um etwa 28 %, vergleichbar mit der Wirkung eines diffus reflektierenden Rückseitenreflektors. Der Photostrom kann weiter gesteigert werden, indem die Nanopartikel mit einem dielektrischen Material mit niedrigem Brechungsindex wie MgF2 beschichtet und zusätzlich der diffuse Reflektor angewendet wird. Die vollständige plasmonische Zellstruktur besteht aus dem polykristallinen Siliziumfilm, einem Silber-Nanopartikel-Array, einer MgF2-Schicht und einem diffus reflektierenden Rückseitenreflektor. Der Jsc-Wert einer solchen Zelle beträgt 21–23 mA/cm2, bis zu 45 % höher als der Jsc-Wert der ursprünglichen Zelle ohne Lichtstreuung oder etwa 25 % höher als der Jsc-Wert der Zelle mit nur diffus reflektierendem Rückseitenreflektor.
Einleitung
Die Lichtfangung in Silizium-Solarzellen wird üblicherweise durch Lichtstreuung an strukturierten Grenzflächen erreicht. Gestreutes Licht durchläuft die Zelle in schrägen Winkeln über einen längeren Weg, und wenn diese Winkel den kritischen Winkel an den Zellengrenzflächen überschreiten, wird das Licht durch totale innere Reflexion dauerhaft in der Zelle eingefangen (Animation 1: Lichtfangung). Obwohl dieses Prinzip für die meisten Solarzellen gut funktioniert, gibt es neuartige Technologien, bei denen ultradünne Si-Schichten planar hergestellt werden (z. B. Schichttransfertechnologien und epitaktische c-Si-Schichten) 1 oder bei denen solche Schichten nicht mit strukturierten Substraten kompatibel sind (z. B. verdampftes Silizium) 2. Für derart ursprünglich planare Si-Schichten wurden alternative Lichtfangmethoden vorgeschlagen, wie beispielsweise reflektierende diffus streuende Weißlackbeschichtungen 3, Silizium-Plasmabehandlung zur Raustrukturierung 4 oder Reflektoren aus Nanopartikeln mit hohem Brechungsindex 5.
Metall-Nanopartikel können einfallendes Licht aufgrund des Effekts der Oberflächenplasmonenresonanz effektiv in ein Material mit höherem Brechungsindex, wie Silizium, streuen 6. Außerdem lassen sie sich leicht auf der planaren Siliziumzelloberfläche bilden und bieten somit einen alternativen Ansatz zur Lichtfangung anstelle einer Texturierung. Bei einem Nanopartikel, der an der Grenzfläche Luft-Silizium positioniert ist, übersteigt der Anteil des in das Silizium eingekoppelten gestreuten Lichts 95 %, und ein großer Teil dieses Lichts wird unter Winkeln über dem kritischen Winkel gestreut, was nahezu ideale Bedingungen für die Lichtfangung schafft (Animation 2: Plasmonen auf NP). Die Resonanz kann durch Variation der mittleren Partikelgröße, der Oberflächenbedeckung und der lokalen dielektrischen Umgebung in den Wellenlängenbereich abgestimmt werden, der für ein bestimmtes Zellmaterial und eine bestimmte Zellstruktur am wichtigsten ist 6,7. Theoretische Gestaltungsprinzipien für plasmonische Nanopartikel-Solarzellen wurden vorgeschlagen 8. In der Praxis ist ein Silber-Nanopartikel-Array ein idealer Partner zur Lichtfangung in polykristallinen Dünnschicht-Solarzellen, da die meisten dieser Gestaltungsprinzipien von Natur aus erfüllt sind. Die einfachste Methode zur Herstellung von Nanopartikeln – die thermische Annealing-Behandlung eines dünnen Vorläuferfilms aus Silber – führt zu einem zufälligen Array mit einer relativ breiten Größen- und Formverteilung, was sich besonders gut für die Lichtfangung eignet, da ein solches Array einen breiten Resonanzpeak aufweist, der den für die Leistung polykristalliner Silizium-Solarzellen wichtigen Wellenlängenbereich von 700–900 nm abdeckt. Das Nanopartikel-Array kann ausschließlich auf der rückseitigen Oberfläche der polykristallinen Zelle angeordnet werden, wodurch destruktive Interferenz zwischen einfallendem und gestreutem Licht, wie sie bei vorderseitig angeordneten Nanopartikeln auftritt, vermieden wird 9. Darüber hinaus benötigen polykristalline Dünnschicht-Solarzellen keine passivierende Schicht, und die flachen, basisförmigen Nanopartikel, die sich natürlich bei der thermischen Behandlung eines Metallfilms bilden, können direkt auf das Silizium aufgebracht werden, was die Effizienz der plasmonischen Streuung aufgrund der Oberflächenplasmon-Polariton-Resonanz weiter erhöht 10.
Die Zelle mit dem oben beschriebenen plasmonischen Nanopartikel-Array kann einen Photostrom aufweisen, der etwa 28 % höher ist als der der ursprünglichen Zelle. Dennoch lässt das Array einen erheblichen Anteil an Licht durch, das durch die Rückseite der Zelle entweicht und nicht zum Strom beiträgt. Dieser Verlust kann durch Hinzufügen eines rückseitigen Reflektors verringert werden, der das durchgelassene Licht auffängt und zurück in die Zelle lenkt. Durch ausreichenden Abstand zwischen dem Reflektor und den Nanopartikeln (einige hundert Nanometer) erfährt das reflektierte Licht beim erneuten Durchtritt durch das Nanopartikel-Array einen weiteren plasmonischen Streuvorgang, und der Reflektor selbst kann diffus ausgeführt sein – beide Effekte begünstigen die Lichtstreuung und damit die Lichtfangwirkung zusätzlich. Wichtig ist, dass die Ag-Nanopartikel gegenüber dem rückseitigen Reflektor mit einem inerten Dielektrikum mit niedrigem Brechungsindex, wie MgF2 oder SiO2, umhüllt werden müssen, um mechanische und chemische Schäden zu vermeiden7. Ein niedriger Brechungsindex dieser Umhüllungsschicht ist erforderlich, um einen hohen Kopplungsanteil in Silizium und größere Streuwinkel aufrechtzuerhalten, die durch den hohen optischen Kontrast zwischen den Medien auf beiden Seiten des Nanopartikels, Silizium und Dielektrikum, gewährleistet werden6. Der Photostrom der plasmonischen Zelle mit diffus rückseitigem Reflektor kann bis zu 45 % höher sein als der der ursprünglichen Zelle oder bis zu 25 % höher als der einer vergleichbaren Zelle mit nur diffusen Reflektor.