Wir beschreiben die Bildung chemischer Gärten durch Injektionsexperimente, die Laborsimulationen von natürlichen chemischen Gartensystemen ermöglichen, die sich an submarinen hydrothermalen Quellen bilden.
Methodenartikel
Wir beschreiben die Bildung chemischer Gärten durch Injektionsexperimente, die Laborsimulationen von natürlichen chemischen Gartensystemen ermöglichen, die sich an submarinen hydrothermalen Quellen bilden.
Hier berichten wir über experimentelle Simulationen des hydrothermalen Schornsteinwachstums mit Hilfe von Injektionsmethoden für chemische Gärten. Die Vielseitigkeit dieser Art von Experimenten ermöglicht die Erprobung verschiedener vorgeschlagener Ozean- / hydrothermaler Fluidchemien, die Reaktionen auf die Entstehung von Leben in Umgebungen auf der frühen Erde, dem frühen Mars oder sogar anderen Welten wie den Eismonden der äußeren Planeten ausgelöst haben könnten. Wir zeigen Experimente, die das Wachstum chemischer Gartenstrukturen unter anoxischen Bedingungen beinhalten, die die frühe Erde simulieren, die Aufnahme von Spurenkomponenten von Phosphaten / organischen Stoffen in die Injektionslösung, um sie in die Struktur einzubauen, einen Schalter der Injektionslösung zur Einführung eines sekundären fällenden Anions und die Messung von Membranpotentialen, die von chemischen Gärten erzeugt werden. Mit dieser Methode wurden selbstorganisierende chemische Gartenstrukturen gebildet, die die natürlichen Schornsteine nachahmen, die an submarinen hydrothermalen Quellen ausgefällt werden, und diese Ausfällungen können erfolgreich als Durchflussreaktoren genutzt werden, indem sie durch mehrere aufeinanderfolgende "hydrothermale" Injektionen gespeist werden.
"Chemical Gärten" sind selbstorganisierende entwickelte anorganische Ausscheidungen in dem zwei Flüssigkeiten von kontrastierenden Chemikalien interagieren 1,2. Diese selbstorganisierenden anorganischen Strukturen sind Gegenstand von wissenschaftlichem Interesse seit über einem Jahrhundert Teil aufgrund ihrer biomimetischen Aussehen, und viele experimentelle und theoretische Untersuchungen verfolgt worden, um die verschiedenen komplexen Aspekte und mögliche Funktionen chemischer Gartensysteme 3 zu verstehen. Natürliche Beispiele für chemische Gärten umfassen Mineral "Schornstein" Niederschläge, die sich um hydrothermale Quellen und sickert zu wachsen, und es wurde argumentiert, dass diese könnten plausible Umgebungen für das Leben entstehen 4 bereitzustellen. Um eine chemische Garten Simulation eines natürlichen Hydrothermal Schornstein wachsen sollte ein Reservoirlösung einen simulierten Ozean Zusammensetzung und eine Injektionslösung sollte die hydrothermale Flüssigkeit, die in den Ozean-Feeds repräsentieren. Die Vielseitigkeit dieses Typs of Experiment, um verschiedene Reaktionssysteme ermöglicht die Simulation von fast allen Vorschlägen für Ozean / hydrothermale Fluidchemie, einschließlich Umgebungen auf der frühen Erde oder auf anderen Welten. Auf der frühen Erde würden die Ozeane gewesen anoxischen, sauer (pH 5-6) und würde enthielt aufgelöst atmosphärischen CO 2 und Fe 2+ sowie Fe III, Ni 2+, Mn 2+, NO 3- und NO 2. Chemische Reaktionen zwischen diesem und dem Seewasser ultramafic Ozeankruste würde eine alkalische hydrothermale Fluid Wasserstoff und Methan enthält, hergestellt wurden, und in einigen Fällen Sulfid (HS -) 4-8. Die in der frühen Erde alkalische Lüftungsumgebungen gebildet Schornsteine könnte somit haben Eisen / Eisen Oxyhydroxiden und Eisen / Nickel-Sulfide enthalten, und es wurde vorgeschlagen, dass diese Mineralien könnte insbesondere katalytischen und proto-enzymatischen Funktionen zur Nutzung geochemischen Redox / pH-Gradienten zu fahren gedient haben die Entstehung von Metabolism 5. Ebenso auf anderen Welten, wie sie können Host (oder gehostet haben) Wasser / rock-Schnittstellen - wie frühe Mars, Jupiter Mond Europa oder dem Saturnmond Enceladus - es ist möglich, dass Wasser / Rock Chemie konnte alkalische Lüftungsumgebungen in der Lage zu erzeugen Fahr präbiotischen Chemie oder sogar die Bereitstellung bewohnbaren Nischen für noch vorhandene Lebens 5,9-11.
Die klassische chemische Garten Experiment beinhaltet einen Impfkristall aus einem Metallsalz, beispielsweise Eisenchlorid-tetrahydrat FeCl 2 • 4H 2 O, in einer Lösung, die reaktive Anionen, beispielsweise Natriumsilikat oder "Wasserglas" eingetaucht. Die Metallsalz-Überblendungen, die Schaffung eines sauren Lösung, die Fe 2+, die mit dem mehr alkalischen Lösung Schnittstellen (haltige Silikat-Anionen und OH -) und einer anorganischen Membranniederschlag gebildet. Die Membran quillt unter osmotischen Drucks, platzt, dann wieder fällt eint die neue Fluid-Grenzfläche. Dieser Vorgang wiederholt sich, bis die Kristalle gelöst sind, was zu einem vertikal ausgerichteten, selbstorganisierte Präzipitat Struktur mit komplexer Morphologie bei Makro- und Mikrowaagen. Dieses Fällungsverfahren führt zu der weiter Trennung von chemisch kontras Lösungen über den anorganischen chemischen Garten Membran und der Differenz der geladenen Spezies durch die Membran führt zu einer Membranpotential 12-14. Chemische Gartenstrukturen sind komplex, zeigt Zusammensetzungsgradienten von innen nach außen 13,15-19, und die Wände der Struktur aufrechtzuerhalten Trennung zwischen kontrastierenden Lösungen für längere Zeit aber dennoch etwas für Ionen durchlässig. Zusätzlich dazu, dass ein idealer Experiment für Bildungszwecke (wie sie sind einfach, für den Unterricht Demonstrationen zu machen, und können die Schüler zu chemischen Reaktionen und Selbstorganisation zu erziehen) haben chemische Gärten wissenschaftliche Bedeutung als Darstellungen der Selbst assembly in dynamischen, weit entfernt vom Gleichgewicht Systemen mit Methoden, die auf die Herstellung von interessanten und nützlichen Materialien 20,21 führen kann.
Chemische Gärten im Labor können auch durch Spritzverfahren gezüchtet werden, wobei die Lösung, die ein Fällungsionen langsam in die zweite Lösung, die das Co-Präzipitieren Ion (oder Ionen) injiziert. Dies resultiert in der Bildung von chemischen Strukturen Garten ähnlich denen Kristallwachstumsexperimente mit Ausnahme, dass die Eigenschaften des Systems und der Niederschlag besser gesteuert werden kann. Das Injektionsverfahren hat mehrere wesentliche Vorteile. Er erlaubt es, eine chemische Garten bilden mit einer beliebigen Kombination von Ausfällen oder eingebaut Spezies, dh mehrere Fällungsionen in eine Lösung eingebracht werden, und / oder andere nicht kondensierender Bestandteile können entweder in Lösung enthalten sein, um zu adsorbieren / reagieren mit dem Niederschlag . Das Membranpotential in einer chemischen erzeugtenGarten System kann in einem Einspritz Experiment gemessen werden, wenn eine Elektrode in das Innere der Struktur eingebaut, wodurch elektrochemische Untersuchung des Systems. Injektionsexperimente bieten die Möglichkeit, die Injektionslösung in das Innere der chemischen Garten kontrollierter Zeitrahmen füttern durch Variation der Einspritzgeschwindigkeit oder insgesamt eingespritzte Volumen; es ist daher möglich, durch verschiedene Lösungen sequentiell einspeisen und das ausgefällte Struktur als Falle oder Reaktors. In Kombination ermöglichen diese Techniken für die Laborsimulationen der komplexen Prozesse, die in einer natürlichen chemischen Gartenanlage an einem U-Boot-Hydrothermalstattgefunden haben könnte, einschließlich einem Kamin aus vielen gleichzeitigen Fällungsreaktionen zwischen Ozean gebildet und Belüftungsfluid (zB Herstellung von Metallsulfiden, Hydroxiden und / oder Carbonate, Silikate) 5,22. Diese Techniken können auch auf jede chemische Gartenreaktionssystem aufgebracht werden, um die Bildung neuer Arten ermöglichenvon Materialien, beispielsweise Schichtrohre oder Rohre mit adsorbierten reaktiven Spezies 20,23.
Wir Detail ein Beispiel Experiment, das den gleichzeitigen Wachstum der zwei chemischen Gärten, Fe 2+ enthaltenden Strukturen in einer anoxischen Umgebung umfasst. In diesem Experiment, das wir in der anfänglichen Injektionslösung eingeSpurenMengen von Polyphosphaten und / oder Aminosäuren, ihre Wirkung auf die Struktur zu beobachten. Nach der anfänglichen Bildung der chemischen Garten wir dann eingeschaltet, um die Injektionslösung Sulfid als Sekundärfällungs Anion einzuführen. Messungen der Membranpotentiale wurden automatisch während des Experiments hergestellt. Dieses Protokoll beschreibt, wie zwei Experimente auf einmal mit einem Doppelspritzenpumpe laufen; die Daten dargestellt benötigt mehrere Läufe dieses Verfahrens. Die relativ hohe Durchflussraten, niedrigen pH-Wert der in unseren Experimenten verwendeten Behälter und Reaktantenkonzentrationen sind entworfen, um große Schornstein bilden fällt pünktlich scales geeignet für eintägige Laborexperimenten. Allerdings kann Flüssigkeitsdurchflussraten bei natürlichen hydrothermalen Quellen viel diffuser und die Konzentrationen von Ausfällen Reaktanden (zB Fe und S in einer frühen Erdsystem) könnte eine Größenordnung niedriger 4 sein; Somit würde strukturiert Präzipitate mehr Zeitrahmen zu bilden und über die Entlüftung könnte für zehntausende von Jahren 24,25 aktiv sein.
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1. Sicherheitshinweise
2. Richten Sie für die Injektion Versuche
3. Herstellung von Lösungen für die Chemische Garden Wachstum
4. Starten des Primary Injection
5. Starten der Sekundäreinspritzung:
6. Beenden der Experiment
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Sobald die Injektionslösung begonnen, in der Reservoirlösung zuzuführen, begann eine chemische Gartenniederschlag an der Fluid-Grenzfläche zu bilden, und diese Struktur weiter im Verlauf der Einspritz (Figuren 4-7) wachsen. In den hier beschriebenen Experimenten berichtet, die erste Injektion wurde Natriumhydroxid (die modifiziert werden können, um L-Alanin und / oder Pyrophosphat enthalten sein), und der Vorratslösung war eine 1: 3-Mischung von Fe 3+ / Fe 2+, wodurch man ein Misch -redox sta...
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Die Bildung einer chemischen Gartenstruktur über Injektionsverfahren kann durch Kopplung zweier keine Lösungen mit reaktiven Ionen, die einen Niederschlag durchgeführt werden. Es gibt viele mögliche Reaktionssystemen, die Niederschlag-Strukturen erzeugen wird und das Finden der richtigen Rezeptur von reaktiven Ionen und Konzentrationen zu wachsen eine gewünschte Struktur ist eine Sache von Versuch und Irrtum. Die Strömungsrate der Injektionslösung wird durch eine programmierbare Spritzenpumpe gesteuert, und dies kann au...
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Die Autoren erklären, dass sie keine konkurrierenden finanziellen Interessen haben.
Diese Forschung wurde am Jet Propulsion Laboratory, California Institute of Technology, im Rahmen eines Vertrags mit der National Aeronautics and Space Administration durchgeführt. Wir danken dem NASA Astrobiology Institute (Icy Worlds) für die Unterstützung. L.M.B. wird von der NAI im Rahmen des NASA Postdoctoral Program unterstützt, das von den Oak Ridge Associated Universities im Rahmen eines Vertrags mit der NASA verwaltet wird. J.E.N. wurde durch einen PR/Award #: Award # des US-Bildungsministeriums unterstützt, der P031C110019 vom Citrus College verwaltet wurde. Wir danken für nützliche Diskussionen mit Mitgliedern der NAI Thermodynamics, Disequilibrium, and Evolution Focus Group und des Blue Marble Space Institute of Science.
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| Name | Unternehmen | Katalognummer | Kommentare |
|---|---|---|---|
| Spritzenpumpe | Fisher | 14-831-3 | Zwei- oder Mehrkanal, je nach gewünschter Anzahl gleichzeitiger Experimente |
| Eisenchlorid-Tetrahydrat | Fisher | I90500 | Eisenchlorid-Tetrahydrat (kristallin/zertifiziert) |
| Eisenchlorid-Hexahydrat | Fisher | I88-100 | Eisen Chlorid Hexahydrat (Klumpen/zertifiziertes ACS) |
| Natriumhydroxid | Sigma-Aldrich | S5881 | Reagenzqualität, ≥ 98%, Pellets (wasserfrei) |
| Natriumsulfid-Nonahydrat | Fisher | S425212 | Natriumsulfid-Nonahydrat (kristallin/ACS-zertifiziert). Lagern bei -20 °C. Nur in einem Handschuhfach oder Abzug öffnen. Setzt giftiges H2S-Gas frei; Alle sulfidhaltigen Lösungen müssen in einem Handschuhfach oder Abzug aufbewahrt werden. |
| Kaliumpyrophosphat | Sigma-Aldrich | 32243197 | % |
| L-Alanin | Sigma-Aldrich | A7627 | |
| Spritzen (10 cc) | Fisher | 14-823-16E | BD&Handel; Spritze mit Luer-Lok-Spitzen (ohne Nadel) |
| Spritzennadeln (16 gauge) | Fisher | 14-826-18B | BD™ Allgemeine Verwendung und PrecisionGlide Injektionsnadeln, 16 G x 1,5 Zoll (38 mm) |
| Schlauch | Cole Parmer | EW-06407-71 | Tygon Lab Schlauch, Nicht-DEHP, 1/16" ID x 1/8" OD |
| Aluminiumdichtungen | Fisher | 0337523C | Thermo Scientific & Trade; National&Handel; Kopfraum 20 mm Crimpdichtungen |
| Graue Butylstopfen | Fisher | 0337522AA | Thermo Scientific & Trade; National&Handel; 20 mm Septen für Headspace-Fläschchen |
| Serumflaschen | Sigma-Aldrich | 33110-U | Fläschchen, Bördeldeckel, Serumflasche, Größe 100 ml, Klarglas, Außendurchmesser & mal; H 51,7 mm & mal; 94,5 mm. Für diese Experimente sollte der Boden der Serumflasche abgeschnitten werden. |
| Pipettenspitzen | VWR | 53511-682 | Pipettenspitzen 0,5-10 μ l |
| Draht | McMaster-Carr | 8073K661 | Massiver Einleiterdraht, UL 1007/1569, 20 AWG, 300 VAC |
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