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Methodenartikel

Synthese und Charakterisierung von supramolekularen Kolloid-

9.6K Ansichten

DOI:

10.3791/53934

22. April 2016

In diesem Artikel

Zusammenfassung

Ein Protokoll zur Synthese und Charakterisierung von Kolloiden, die mit supramolekularen Einheiten beschichtet sind, wird beschrieben. Diese supramolekularen Kolloide durchlaufen eine Selbstorganisation, wenn die Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den oberflächenverankerten Molekülen durch UV-Licht aktiviert werden.

Zusammenfassung

Die Kontrolle über die kolloidale Assemblierung ist von größter Bedeutung für die Entwicklung funktionaler kolloidaler Materialien mit maßgeschneiderten strukturellen und mechanischen Eigenschaften für Anwendungen in der Photonik, Wirkstoffverabreichung und Beschichtungstechnologie. Hier stellen wir eine neue Familie von kolloidalen Bausteinen vor, die sogenannten supramolekularen Kolloide, deren Selbstorganisation durch Oberflächenfunktionalisierung mit einer von Benzol-1,3,5-Tricarboxamid (BTA) abgeleiteten supramolekularen Einheit gesteuert wird. Solche BTAs interagieren über gerichtete, starke, aber reversible Wasserstoffbrückenbindungen mit anderen identischen BTAs. Darin wird ein Protokoll vorgestellt, das beschreibt, wie diese BTAs an Kolloide gekoppelt werden können und wie die Anzahl der Kopplungsstellen, die die Multivalenz der supramolekularen Kolloide bestimmt, quantifiziert wird. Lichtstreumessungen zeigen, dass der Brechungsindex der Kolloide nahezu mit dem des Lösungsmittels übereinstimmt, wodurch die Van-der-Waals-Kräfte zwischen den Kolloiden stark reduziert werden. Vor der Photoaktivierung bleiben die Kolloide gut dispergiert, da die BTAs mit einer photolabilen Gruppe ausgestattet sind, die die Bildung von Wasserstoffbrückenbindungen blockiert. Durch die kontrollierte Entschützung mit UV-Licht werden die kurzreichweitigen Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den BTAs aktiviert, was die kolloidale Selbstorganisation auslöst. Die Entwicklung vom dispergierten Zustand zum geclusterten Zustand wird durch konfokale Mikroskopie überwacht. Diese Ergebnisse werden durch Bildanalyse mit einfachen Routinen unter Verwendung von ImageJ und Matlab weiter quantifiziert. Diese Verschmelzung von supramolekularer Chemie und kolloidaler Wissenschaft bietet einen direkten Weg zu einer licht- und wärmeempfindlichen kolloidalen Assemblierung, die in der oberflächentransplantierten Monoschicht kodiert ist.

Einleitung

Mesostrukturierte kolloidale Materialien finden breite Anwendung in Wissenschaft und Technologie, als Modellsysteme für grundlegende Untersuchungen auf atomarer und molekularer Materialien 1,2, als photonischer Materialien 3,4, als Drug - Delivery - Systeme 5,6, als Beschichtungen 7 und in der Lithographie für Oberflächenstrukturierung 8,9. Da lyophoben Kolloide metastabilen Materialien sind, die schließlich irreversibel aggregieren aufgrund der allgegenwärtigen van der Waals-Wechselwirkungen, deren Manipulation in spezifische Zielstrukturen ist notorisch schwierig. Zahlreiche Strategien wurden kolloidale Selbsta....

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Protokoll

1. Synthese von Kern-Schale-Silica Particles

Anmerkung: Silica - Partikel werden hergestellt nach dem folgenden Verfahren, die auf dem Stöber - Verfahren 24,25 basiert.

  1. Synthese von fluoreszierenden Kieselsäure Samen
    1. Man löst 105 mg (0,27 mmol) von Fluorescein-isothiocyanat in 5 ml Ethanol gegeben.
    2. Füge 100 & mgr; l von (3-Aminopropyl) triethoxysilan (APTES, 0,43 mmol) zu der vorherigen Lösung.
    3. Beschallen die Lösung während 5 Minuten und lassen Sie es bei Raumtemperatur über Nacht unter einer Argonatmosphäre reagieren unter Rühren. Der Farbstoff-funktiona....

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Ergebnisse

Da das zweistufige Verfahren verwendet , um die supramolekularen Kolloide (Abbildung 1a) zu synthetisieren, koppelt die BTA- Derivate (Abbildung 1b) in einem zweiten Schritt bei Raumtemperatur und in milden Reaktionsbedingungen, die Stabilität gewährleistet ist.

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Abbildung 1 : Schema der Synthese.......

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Diskussion

Wenn Cyclohexan, mit einem Brechungsindex von 1,426, als Lösungsmittel verwendet wird, um die BTA-Kolloide, van der Waals-Wechselwirkungen sind sehr schwach, da die Brechungsindices von Kolloiden und Lösungsmittel sind nahezu gleich zu dispergieren. Man beachte, dass die Konzentration von funktionalisierten Kolloide für die SLS-Experimente in Cyclohexan verwendet wird, ist viel höher im Vergleich zu den bloßen Siliciumdioxidkolloide in Wasser. Dies ist notwendig, um eine ausreichend starke Streuung aufgrund der geringen.......

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Offenlegungen

Die Autoren haben nichts zu offenbaren.

Danksagungen

Die Autoren erkennen an, der niederländischen Organisation für wissenschaftliche Forschung (NWO ECHO-STIP Zuschuss 717.013.005, NWO VIDI Zuschuss 723.014.006) für die finanzielle Unterstützung.

....

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Materialien

Liste der in diesem Artikel verwendeten Materialien
NameUnternehmenKatalognummerKommentare
APTESSigma-Aldrich
FTICSigma-Aldrich
TEOSSigma-Aldrich
LUDOX AS-40Sigma-AldrichSiliziumdioxid-Partikel mit einem Radius von 13 nm
MilliQ------18,2MΩ · cm bei 25 &°; C
EthanolSolvaChrom---
Ammoniak (25% in Wasser)Sigma-Aldrich---
ChloroformSolvaChrom---
CyclohexanSigma-Aldrich---
Dimethylformamid (DMF)Sigma-Aldrich---
StearylalkoholSigma-Aldrich---
N,N-Diisopropylethylamin (DIPEA)Sigma-Aldrich---
Benzotriazol-1-yl-oxytripyrrolidinophosphoniumhexafluorphosphat (PyBOP)Sigma-Aldrich---
Succinimidyl-3-(2-pyridyldithio)propionat (SPDP)Sigma-Aldrich---
Dithiothreitol (DTT) Sigma-Aldrich---
NVOC-C11-OHSynthetisiert---I. de Feijter, 2014 Responsive Materialien aus adaptiven supramolekularen Konstrukten, Doktorarbeit, Technische Universität Eindhoven, Niederlande
BTASynthetisiert---I. de Feijter, 2014 Responsive Materialien aus adaptiven supramolekularen Konstrukten, Doktorarbeit, Technische Universität Eindhoven, Niederlande
ZentrifugeThermo ScientificHeraeus Megafuge 1.0
UltraschallbadVWRUltraschallreiniger
SchlauchpumpenHarvard ApparaturPHD Ultra Spritzenpumpe
UV-OfenLuzchemLZC-a V UV-Reaktor bestückt mit 8x8 UVA-Glühbirnen (λ max=354  nm)
Rührer-HeizplatteHeidolphMR-Hei Standard
 
[header]
LichtstreuungALVCGS-3 MD-4 kompaktes Goniometersystem, ausgestattet mit einem Multiple Tau Digital Real Time Korrelator (ALV-7004) und einem Festkörperlaser (λ=532 nm, 40 mW)
UV-Vis SpektralphotometerThermo ScientificNanoDrop 1000 Spektralphotometer
Konfokales MikroskopNikonTi Eclipse mit einem Argonlaser mit λ Anregung=488  nm
Slide SpacerSigma-AldrichGrace BioLabs Secure seal imaging spacer (1 Well, Ø & mal Dicke 13 mm & mal 0,12 mm)
SpritzenBD Plastipak20 ml
Spritze KunststoffschlauchSCIBB31695-PE/5Ethylenoxid gassterilisierbar mikromedizinischer Schlauch
Pulsierender WirbelmischerVWRElektrisch: 120  V, 50/60  Hz, 150  W Geschwindigkeitsbereich: 500– 3.000 U/min

Referenzen

  1. Wang, Y., et al. Colloids with valence and specific directional bonding. Nature. 491 (7422), 51-55 (2012).
  2. Klinkova, A., Therien-Aubin, H., Choueiri, R. M., Rubinstein, M., Kumacheva, E. Colloidal analogs of molecular chain stoppers. PNAS. 110 (47), 18775-18779 (2013).
  3. Galisteo-Lõpez....

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Nachdrucke und Genehmigungen

Schlagwörter

Kolloidale SelbstorganisationBTA FunktionalisierungUV LichtaktivierungKonfokalmikroskopieLichtstreumessungenBildanalyseWasserstoffbr ckenbindungphotolabile GruppeKern H lle Partikel