Syntheseschemata zur Herstellung hochstabiler haariger Nanopartikel auf Holzfaserbasis und funktioneller Biopolymere auf Zellulosebasis wurden detailliert beschrieben.
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Methodenartikel
Syntheseschemata zur Herstellung hochstabiler haariger Nanopartikel auf Holzfaserbasis und funktioneller Biopolymere auf Zellulosebasis wurden detailliert beschrieben.
Nanopartikel, als eines der wichtigsten Materialien in der Nanotechnologie und der Nanomedizin, haben erhebliche Bedeutung in der letzten Dekade gewonnen. Während metallbasierte Nanopartikel mit synthetischen und Umwelt Ärger verbunden sind, stellt Zellulose eine grüne, nachhaltige Alternative für Nanopartikelsynthese. Hier präsentieren wir die chemische Synthese und Trennverfahren, um neue Klassen von haarigen Nanopartikel produzieren und Biopolymere auf Holzfasern (sowohl amorphe als auch kristalline Bereiche Lager). Durch Oxidation mit Periodat aus Weichholz Zellstoff wird der Glukosering aus Cellulose an der C2-C3-Bindung geöffnet 2,3-Dialdehyd Gruppen zu bilden. Weiteres Erhitzen der partiell oxidierten Fasern (beispielsweise T = 80 ° C) führt zu drei Produkte, nämlich faserigen oxidierte Cellulose, sterisch stabilisierten nanokristallinem Cellulose (SNCC) und gelösten Dialdehyd modifizierte Cellulose (DAMC), die durch intermittierende Zentrifugation gut getrennt sind und Co-Lösungsmittelzugabe.Die teilweise oxidierten Fasern (ohne Heizung) wurden als ein hochreaktives Zwischenprodukt verwendet, um mit Chlorit reagieren fast alle Aldehyds zu Carboxylgruppen umgewandelt werden. Co-Lösungsmittelfällung und Zentrifugation führte in elektrosterical stabilisiert nanokristallinem Cellulose (ENCC) und dicarboxylierten Cellulose (DCC). Der Aldehydgehalt von SNCC und folglich Oberflächenladung von ENCC (Carboxylgehalt) wurden genau gesteuert , indem die Periodat - Oxidation Reaktionszeit zu steuern, was zu einer sehr stabilen Nanoteilchen mehr als 7 mmol funktionelle Gruppen pro Gramm Nanopartikel (zB trägt, im Vergleich zu herkömmlichen NCC Lager << 1 mmol funktionelle Gruppe / g). Rasterkraftmikroskopie (AFM), Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) und Rasterelektronenmikroskopie (SEM) bezeugt das stabförmige Morphologie. Konduktometrischen Titration, Fourier-Transformation-Infrarotspektroskopie (FTIR), Kernspinresonanz (NMR), dynamische Lichtstreuung (DLS), elektrokinetischer-sONIC-Amplitude (ESA) und akustische Dämpfung Spektroskopie Schuppen Licht auf die überlegenen Eigenschaften dieser Nanomaterialien.
Cellulose, das am häufigsten vorkommende Biopolymer auf der Welt, wurde vor kurzem als ein wichtiger Rohstoff diente kristallinen Nanopartikel genannt nanokristallinem Cellulose zu ergeben (NCC, auch als Cellulose - Nanokristalle bekannt CNC) 1. Um den Mechanismus der NCC-Synthese zu verstehen, muss die Struktur der Cellulosefasern untersucht werden. Cellulose ist ein lineares und polydispersen Polymers , das Poly-beta (1,4) -D-Glucosereste 2. Die Zuckerringe in jedem Monomer durch glycosidische Sauerstoff verbunden Ketten (1-1,5) x 10 4 Glucopyranose - Einheiten 2,3, zu bilden kristalline Teile und ungeordnete, amorphe Bereiche Einführung abwechselnd berichtete zuerst von Nägeli und Schwendener 2,4. Je nach Quelle, kristallinen Teile von Cellulose können verschiedene Polymorphe 5 annehmen.
Wenn eine Cellulosefaser mit einer starken Säure, wie Schwefelsäure behandelt wird, kann die amorphe Phase vollständig hydrolysiert sein AWAy das Polymer zu stören und kristallinen Teilchen verschiedener Seitenverhältnis erzeugen abhängig von der Quelle (zB Holz und Baumwolle Ausbeute mehr als 90% kristallinen Nanostäbchen mit einer Breite von ~ 5-10 nm und einer Länge ~ 100-300 nm, während tunicin, Bakterien, und Algen produzieren 5-60 nm breit und 100 nm bis zu einigen Mikrometer lang NCC) 6. Leser werden auf die große Menge an Literatur über die wissenschaftlichen und technischen Aspekte dieser Nanomaterialien 2,5,7-16 bezeichnet. Trotz zahlreicher interessanten Eigenschaften dieser Nanopartikel, ihre kolloidale Stabilität hat immer ein Problem bei hohen Salzkonzentrationen gewesen und hohe / niedrige pH - Wert aufgrund ihrer relativ geringen Oberflächenladung Gehalt (weniger als 1 mmol / g) 17.
Anstelle von starken Säurehydrolyse, Cellulosefasern mit einem Oxidationsmittel (Periodat) behandelt werden, C2-C3 - Bindung in den Anhydro - D-glucopyranose Resten spalten ohne signifikante Nebenreaktionen 2,3-Dialdehyd - Einheiten zu bilden 18,19. Diese partiell oxidierten Fasern können als wertvolle Zwischenmaterial verwendet werden Nanopartikel zu erzeugen , die sowohl amorphe und kristalline Bereiche Lager (behaarten nanokristallinem Cellulosen) unter Verwendung von ausschließlich chemische Reaktionen ohne mechanische Scher oder Ultraschall 20. Wenn der partielle Oxidationsgrad DS <2, Heizung Ergebnisse Fasern oxidierte Nanowhiskern in drei Chargen von Produkten, nämlich faserigen Cellulose, Wasser dispergierbaren Dialdehydcellulose sterisch stabilisierten nanokristallinem Cellulose (SNCC) genannt, und Dialdehyd modifizierte Cellulose (DAMC) gelöst, die isoliert werden können durch präzise Kontrolle über die Co-Lösungsmittelzugabe und intermittierende Zentrifugation 21.
Durchführen kontrollierter Oxidation Chlorit auf dem teilweise oxidierten Fasern umwandelt fast alle Aldehydgruppen zu Carboxylgruppen Einheiten, die so hoch wie 7 mmol COOH - Gruppen pro Gramm Cellulose nanokristallinem einführen kann in Abhängigkeit von der Aldehydgehalt 18 , als Stabilisatoren wirken. Diese Nanopartikel sind elektrosterical stabilisiert nanokristallinem Cellulose (ENCC) genannt. Darüber hinaus wurde bestätigt, dass weiche Schichten geladener haarähnlichen vorragende Ketten existieren auf ENCC 17. Dieses Material wurde als hochwirksames Adsorptionsmittel zum Abfangen von Schwermetallionen 22 verwendet. Die Ladung dieser Nanopartikel kann genau durch die Steuerung der Periodat Reaktionszeit 23 gesteuert werden.
Trotz bekannter Oxidationsreaktionen der Cellulose, die Herstellung von SNCC und ENCC hat nie durch andere Forschergruppen höchstwahrscheinlich aufgrund der Trennung Herausforderungen berichtet. Wir konnten erfolgreich zu synthetisieren und zu verschiedenen Fraktionen von Nano-Produkte zu isolieren, indem sie die Reaktions- und Trennschritte genau zu entwerfen. Diese visuelle Artikel zeigt, mit allen Einzelheiten, wie reproduzierbar die vorstehend genannten neuen Nanowhisker vorzubereiten und zu charakterisieren, die sowohl amorphe und kristalline Teil Lagers aus Holzfasern. Dieses Tutorial kann eine Bereicherung für aktive Forscher in den Bereichen weichen Material, biologischen und medizinischen Wissenschaften, Nanotechnologie und Nano-Photonik, Umwelt- und Ingenieurwissenschaften und Physik sein.
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VORSICHT: Lesen Sie die Sicherheitsdatenblätter (MSDS) für alle Chemikalien, bevor sie zu berühren. Viele der Chemikalien, die in dieser Arbeit verwendeten kann zu schweren gesundheitlichen Schäden. Persönliche Schutzausrüstung Mit wie Laborkittel, Handschuhe und Schutzbrille ist ein Muss. Vergessen Sie nicht, dass die Sicherheit an erster Stelle. Das Wasser während der Synthese verwendet wird destilliertes Wasser.
1. Herstellung von teilweise oxidiertes Fibers als Intermediate
2. Synthese von SNCC und DAMC
3. Synthese von ENCC und DCC
4. Dialyseverfahren zu läutern SNCC, DAMC, ENCC oder DCC
5. Nachreinigung Charakterisierung: Solid Phase und Ladungskonzentrationen Mess
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Der Massenabschnitt und Ladungsgehalt von jeder Fraktion während der Periodat und Chlorit Oxidation von Pulpe ist abhängig von der Reaktionszeit (Tabelle 1). Darüber hinaus hängt DAC Molekulargewicht auf Heizbedingungen und Verweilzeit (Tabelle 2). Sobald SNCC und DAMC vorgenommen werden, fallen sie durch Zugabe von Propanol (Abbildung 1) aus. Um den Ladungsinhalt von ENCC zu messen, wird konduktometrische Titration durchgeführt ...
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Im Anschluss an die Chemie in dieser visuellen Papier diskutiert, ein Spektrum von hochstabile Cellulosebasis Nanopartikel mit abstimmbaren Ladung sowohl kristalline als auch amorphe Phasen (behaarten nanokristallinem Cellulosen) tragen hergestellt. Je nach der Periodat - Oxidation Zeit, wie in Tabelle 1 verschiedene Produkte gezeigt ergab: oxidierten Fasern (Fraktion 1), SNCC (Fraktion 2) und DAMC (Fraktion 3) , von denen jeder die Bereitstellung einzigartige Eigenschaften, wie definierte Größe, Morpho...
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Die Autoren haben nichts offenzulegen.
Finanzielle Unterstützung durch einen von FPInnovations und NSERC finanzierten Lehrstuhl für industrielle Forschung für einen NSERC Discovery Zuschuss und durch das NSERC Innovative Green Wood Fiber Products Network werden anerkannt.
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| Name | Unternehmen | Katalognummer | Kommentare |
|---|---|---|---|
| Q-90 Weichholzzellstoff | FPInnovations | - | - |
| Natriumperiodat | Sigma-Aldrich | S1878-500G/CAS7790-28-5 | Lichtempfindliches, starkes Oxidationsmittel, muss von brennbaren Materialien ferngehalten werden |
| Natriumchlorid | ACP Chemicals | S2830-3kg/7647-14-5-2-Propanol | |
| Fisher | L-13597/67-63-0 | Entzündbares | |
| Ethylenglykol | Sigma-Aldrich | 102466-1L/107-21-1-Natriumhydroxid | |
| Fisher | L-19234/1310-73-2 | Starke Base, verursacht schwerwiegende gesundheitliche Auswirkungen | |
| Natriumchlorit | Sigma-Aldrich | 71388-250G/7758-19-2 | Reaktiv mit Reduktionsmitteln und brennbaren Stoffen |
| Wasserstoffperoxid | Fisher | H325-500/7722-84-1 | Ätz- und Oxidationsmittel, kühl und dunkel aufbewahren Ort |
| Ethanol | Kommerzielle Alkohole | P016EAAN | Entzündliche |
| Salzsäure | ACP Chemikalien | H-6100-500mL/7647-01-0 | Starke Säure, verursacht schwerwiegende gesundheitliche Auswirkungen |
| Hydroxylaminhydrochlorid | Sigma-Aldrich | 159417-100G/5470-11-1 | Instabil bei hohen Temperaturen und Luftfeuchtigkeit, mutagen |
| Zentrifuge | Beckman Coulter | J2 | High Drehzahl |
| Festwinkelrotor | Beckman Coulter | JA-25.50 | Deckel vorsichtig festziehen |
| Dialyseschlauch | Spectrum Labs | Spectra (Art.-Nr. 132676)Cutoff | Mw = 12-14 kD, Länge ~ 30 cm, Breite ~ 4,5 cm |
| Aluminiumbecher | VWR | 611-1371 | 57 mm |
| Titrator | Metrohm | 836 Titrando | - |
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