Die Disproportionierungsreaktion einer metastabilen Sn(I)-chlorid-Lösung, die mit der präparativen Co-Kondensationstechnik erhalten wurde, wird für die Synthese einer metalloiden Zinn-Cluster-Verbindung verwendet.
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In diesem Artikel
Zusammenfassung
Zusammenfassung
Die Anzahl von gut charakterisierten Metalloid Zinncluster, synthetisiert durch die Disproportionierung eines metastabilen Sn (I) -halogenid in Gegenwart einer sterisch anspruchsvollen Liganden Anwendung hat in den letzten Jahren zugenommen. Die metastabile Sn (I) halogenid auf "Weltraum conditions" über die präparative Co-Kondensationstechnik synthetisiert. Dadurch wird der GaI - Halogenid in einem Ofen bei hohen Temperaturen synthetisiert, etwa 1.300 ° C und bei vermindertem Druck durch die Reaktion von elementarem Zinn mit Halogenwasserstoffgas (zB HCl). Die GaI - Halogenid (beispielsweise SnCl) innerhalb einer Matrix eines inerten Lösungsmittels eingefangen, wie Toluol , bei -196 ° C. Erwärmen der festen Matrix auf -78 ° C ergibt eine metastabile Lösung des GaI-Halogenid. Die metastabile Lösung GaI-Halogenid ist hochreaktiv, sondern kann bei -78 ° C für mehrere Wochen gelagert werden. Beim Erwärmen tritt die Lösung auf Raumtemperatur, einer Disproportionierungsreaktion zu elementarem Zinn führen und die entsprechendeDihalogenid. Durch Anlegen sperrigen Liganden wie Si (SiMe 3) 3, die Zwischen Metalloid Clusterverbindungen können vor der vollständigen Disproportionierung zu elementarem Zinn eingefangen werden. Daher ergibt die Reaktion eines metastabilen Sn (I) Cl - Lösung mit Li-Si (SiMe 3) 3 [Sn 10 (Si (SiMe 3) 3) 4] 2 - 1 als schwarze Kristalle in hoher Ausbeute. 1 ist über eine komplexe Reaktionsfolge einschließlich Salzmetathese, Disproportionierung und Abbau von größeren Clustern gebildet. Weiterhin kann 1 durch verschiedene Verfahren , wie NMR oder Einkristall - Röntgenstrukturanalyse analysiert werden.
Einleitung
Aufgrund der jüngsten Fortschritte auf dem Gebiet der Nanotechnologie, wurde die nanoskaligen Größenbereich zwischen den Molekülen und festen Zustand immer mehr an Bedeutung und steht im Mittelpunkt der verschiedenen Forschungsanstrengungen 1. Forschung mit nanoskaligen Verbindungen ist besonders von Interesse für die Metalle oder Halbmetalle, wie drastische Veränderungen bei der Umwandlung von kleinen Molekülspezies nehmen (zB Oxide, Halogenide: nichtleitend, zB AlCl 3, AuCl 3, GeO 2, etc.) zu metalloiden Cluster 2 der allgemeinen m n R m Formeln (n> m; m = Metall....
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Protokoll
ACHTUNG! Bitte konsultieren Sie alle relevanten Sicherheitsdatenblätter (MSDS) vor dem Gebrauch. Einige der Chemikalien in diesen Synthesen verwendet werden, sind akut toxisch, pyrophor und krebserregend. Nanomaterialien können zusätzliche Gefahren im Vergleich zu ihren Bulk-Pendant. Bitte verwenden Sie alle geeigneten Praktiken Sicherheit, wenn eine Reaktion durchführen, einschließlich der Verwendung von technischen Kontrollen (Abzugshaube und Glovebox) und persönliche Schutzausrüstung (Schutzbrille, Handschuhe, Kittel, in voller Länge Hosen und geschlossene Schuhe). Teile der folgenden Verfahren beinhalten Standard luftfreien Schlenk-Techniken. Die....
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Ergebnisse
Das Prinzip der Matrixisolationstechnik in Konjugation mit der präparativen Co-Kondensationstechnik dargestellt (Abbildung 1), sowie der Aufbau der Co-Kondensationsvorrichtung (2) und der Graphitreaktor (3). Die 4 und 5 zeigen Fotos von der Montage des Co-Kondensationsvorrichtung. In Figur 6 sind die Gaszuführungskomponenten mit dem Massendurchflussregler gezeigt ist . 7 zeigt
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Diskussion
Durch Anwendung der präparativen Cokondensation Technik (Figur 1) 25, neuartige Materialien auf Basis von Molekülen wie SnBr erhalten werden. Aufgrund der hohen Flexibilität bei der Temperatur, Druck, Metall und reaktives Gas kann eine große Vielzahl von metastabilen Lösungen hoher reaktiver Spezies synthetisiert werden. Zum Beispiel werden Subhalogenide aus Silizium und Germanium bereits auf diese Weise erhalten. Doch die richtigen Bedingungen zu finden , eine metastabile Lösung für die weit.......
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Offenlegungen
Die Autoren erklären keine Interessenkonflikte.
Danksagungen
Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft (DFG) für die finanzielle Unterstützung, und wir danken Dr. Daniel Werner für hilfreiche Diskussionen.
....Zugriff eingeschränkt. Bitte melden Sie sich an oder starten Sie eine Testversion, um diesen Inhalt anzuzeigen.
Materialien
| Name | Unternehmen | Katalognummer | Kommentare |
|---|---|---|---|
| Zinn, 99,999 % | ABCR | AB122397 | |
| Chlorwasserstoff N28, 99,8 % | Air Liquide | P0820S10R0A001 | giftiges |
| Toluol wasserfrei, 99,8 % | Sigma Aldrich | 244511 | |
| Tri-n-butylphosphin, > 93,5% | Sigma Aldrich | 90827 | Toxisches |
| TMEDA, > 99,5% | Sigma Aldrich | 411019 | |
| 12-Kronen-4 | Sigma Aldrich | 194905 | Giftiges |
| THF wasserfrei, > 99,9 % | Sigma Aldrich | 401757 | |
| Natrium, 99,95 % | Sigma Aldrich | 262715 | |
| Benzophenon, > 99% | Sigma Aldrich | 427551 | |
| Differenzdruckmanometer | MKS | MKS Baratron 223B | |
| Massendurchflussregler | Bronckhorst | Niedrig & Delta; p Durchfluss-Massendurchflussregler | |
| Hochfrequenz-Generator | Trumpf Hü ttinger | TruHeat MF 5020 | |
| NMR-Spektrometer | Bruker | Bruker DRX-250 | |
| Glovebox | GS Systemtechnik | ||
| Argon 5.0 | Westfalen | ||
| Stickstoff 4.8 | Westfalen | ||
| Graphit | SGL | ||
| Quarzglasrohr | Gebr. Rettberg GmbH | ||
| Stahltransferkanüle | Rohre Ketterer | ||
| Balance | Kern | Kern PFB200-3 | |
| Öldiffusionspumpe | Balzers | Balzers Diff900 | |
| Drehschieberpumpe | Balzers Balzers | QK100L4D | |
| Pyrometer | Sensotherm | 6285 | |
| Schlenk Rohre mit glasige Absperrhähne | Gebr. Rettberg GmbH | J.-Young-Ventil mit glasigem Absperrhahn |
Referenzen
- Goesmann, H., Feldmann, C. Nanoparticulate Functional Materials. Angew. Chem. Int. Ed. 49, 1362-1395 (2010).
- Purath, A., Köppe, R., Schnöckel, H. [Al7{N(SiMe3)2}6]-: A first step towards aluminum metal formation by disproportionation. Angew. Chem. Int. Ed<....
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Nachdrucke und Genehmigungen
