Niederdruck-Rasterelektronenmikroskopie in einer Wasserdampfumgebung wird verwendet, um nanoskalige bis mikroskalige Merkmale in Kohlenstoffnanoröhrenwäldern zu bearbeiten.
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Niederdruck-Rasterelektronenmikroskopie in einer Wasserdampfumgebung wird verwendet, um nanoskalige bis mikroskalige Merkmale in Kohlenstoffnanoröhrenwäldern zu bearbeiten.
Eine nanoskalige Herstellungstechnik, die für das Fräsen von Kohlenstoffnanoröhren (CNT)-Wäldern geeignet ist, wird beschrieben. Bei der Technik wird ein Umwelt-Rasterelektronenmikroskop (ESEM) verwendet, das mit einer Niederdruck-Wasserdampfumgebung arbeitet. Bei dieser Technik interagiert ein Teil des Elektronenstrahls mit dem Wasserdampf in der Nähe der CNT-Probe und dissoziiert die Wassermoleküle durch Radiolyse in Hydroxylradikale und andere Spezies. Der Rest des Elektronenstrahls interagiert mit der CNT-Waldprobe und macht sie anfällig für die Oxidation durch die chemischen Produkte der Radiolyse. Diese Technik kann verwendet werden, um einen ausgewählten Bereich einer einzelnen CNT zu trimmen, oder sie kann verwendet werden, um Hunderte von Kubikmikrometern Material durch Anpassen der ESEM-Parameter zu entfernen. Die Bearbeitungsauflösung ist ähnlich wie die Bildauflösung des ESEM selbst. Die Technik produziert nur geringe Mengen an Kohlenstoffrückständen entlang der Grenzen der Einschnittszone, mit minimalen Auswirkungen auf die einheimische Strukturmorphologie des CNT-Waldes.
Kohlenstoff-Nanoröhren (CNTs) und Graphen sind Kohlenstoff-Nanomaterialien, die erhebliche Aufmerksamkeit auf sich gezogen haben, wegen ihrer überlegenen Stärke, Haltbarkeit, thermischen und elektrischen Eigenschaften. Präzisionsbearbeitung von Kohlenstoff-Nanomaterialien hat ein aufstrebendes Thema der Forschung geworden und bietet das Potenzial, diese Materialien zu einer Vielzahl von Engineering-Anwendungen zu entwickeln und zu manipulieren. Machining CNTs und Graphen erfordert nanoskaligen räumlicher Präzision zunächst eine nanoskaligen Bereich von Interesse zu lokalisieren und dann im Bereich von Interesse nur das Material selektiv zu entfernen. Als Beispiel betrachten wir die Bearbeitung von vertikal ausgerichteten CNT Wälder (auch als CNT-Arrays bekannt). Der Querschnitt des CNT Wälder kann präzise durch lithographische Strukturierung der Katalysatorfolien definiert werden. Die obere Oberfläche der vertikal ausgerichteten Wälder, sind jedoch häufig schlecht mit ungleichmäßiger Höhe angeordnet. Für oberflächensensitiven Anwendungen wie Wärmeleitmaterialien, ter unregelmäßige Oberfläche kann eine optimale Oberflächenkontakt behindern und die Leistung der Vorrichtung zu reduzieren. Präzisions-Trimmen der unregelmäßigen Oberfläche könnte eine einheitliche ebene Oberfläche zu schaffen potenziell bieten bessere, wiederholbare Leistung, indem die Fläche zur Verfügung Kontakt zu maximieren.
Präzisionsbearbeitungstechniken für Nanomaterialien häufig tun ähneln nicht konventionellen makroskaligen mechanischen Bearbeitungstechnologien wie Bohren, Fräsen und Polieren durch gehärtete Werkzeuge. Bisher Techniken energetische Strahlen verwendet haben am erfolgreichsten ortsselektive Fräsen von Kohlenstoff-Nanomaterialien. Diese Techniken umfassen Laser, Elektronenstrahl und fokussierten Ionenstrahl (FIB) Bestrahlung. Von diesen bieten Laserbearbeitungstechniken , um die schnellste Abtragsleistung 1, 2; jedoch ist die Punktgröße von Lasersystemen in der Größenordnung von vielen Mikrometern und ist zu groß nanometerskaligen Einheiten wie ein einzelnes Kohlenstoff n zu isolieren,anotube Segment in einem dicht besiedelten Wald. Demgegenüber Elektronen- und Ionenstrahlsysteme erzeugen einen Strahl, der auf einen Punkt fokussiert werden kann, die einige Nanometer oder weniger im Durchmesser ist.
FIB-Systeme sind für nanoskalige Fräs- und Abscheidung von Materialien entwickelt. Diese Systeme verwenden einen energischen Strahl aus gasförmigem Metallionen (typischerweise Gallium) Material aus einem ausgewählten Bereich zu zerstäuben. FIB Fräsen von CNTs ist erreichbar, aber oft mit unbeabsichtigten Nebenprodukte einschließlich Gallium und Kohlenstoff erneute Ablagerung in den umliegenden Regionen des Waldes 3, 4. Wenn die Technik für das CNT Wälder verwendet, die wieder abgelagerte Material Masken und / oder verändert die Morphologie ausgewählter Fräsen Region, das native Aussehen und das Verhalten des CNT Wald zu verändern. Das Gallium kann auch innerhalb der CNT implantieren, elektronische Dotierungsbereitstellt. Solche Folgen oft machen FIB-basierten Fräsen für CNT Wälder unerschwinglich.
Transmissions-Elektronenmikroskope (TEMs) verwenden ein fein fokussierter Strahl von Elektronen, die die interne Struktur von Materialien zu untersuchen. Beschleunigungsspannungen für die TEM-Betrieb liegen typischerweise im Bereich von 80 bis 300 kV. Da die Knock-on - Energie von CNTs ist 86,4 keV 5, die Elektronenenergie von TEM erzeugt reicht aus, um direkt Atome aus dem CNT Gitter entfernen und stark lokalisierte Fräsen induzieren. Die Technik Mühlen CNTs mit potenziell Sub-Nanometer Präzision 5, 6, 7; jedoch ist das Verfahren sehr langsam - oft Minuten mill eine einzelne CNT erfordern. Wichtig ist, basierte TEM Fräsen Ansätze erfordern CNTs zunächst aus einem Wachstumssubstrat und dispergiert, auf ein TEM-Gitter für die Verarbeitung entfernt werden. Als Ergebnis TEM-basierende Verfahren sind im allgemeinen nicht kompatibel mit CNT Wald Fräsen in dem die CNTs auf einem starren Substrat verbleiben.
Fräsen von CN T Wälder durch Rasterelektronenmikroskope (REM-Aufnahmen) wurde ebenfalls Aufmerksamkeit erhalten. Im Gegensatz zu den TEM-basierte Techniken sind SEM-Instrumente üblicherweise nicht in der Lage Elektronen mit ausreichend Energie zu beschleunigen, die Knock-auf Energie zu verleihen, benötigt, um Kohlenstoffatome direkt entfernen. Vielmehr nutzen SEM-basierte Techniken eines Elektronenstrahls in Gegenwart eines Niederdruck gasförmiges Oxidationsmittel. Der Elektronenstrahl die CNT Gitter selektiv Schäden und kann die gasförmige Umgebung in reaktivere Spezies wie H 2 O 2 und dem Hydroxyl - Radikal dissoziieren. Wasserdampf und Sauerstoff sind die am häufigsten berichteten Gase selektiven Bereich Ätzen zu erreichen. Da die SEM-basierten Techniken stützen sich auf einem mehrstufigen chemischen Prozess, können zahlreiche Verarbeitungsvariablen die Schleifgeschwindigkeit und Genauigkeit des Verfahrens zu beeinflussen. Es wurde zuvor beobachtet, dass man durch Erhöhen Beschleunigungsspannung und Strahlstrom direkt wegen eines erhöhten Energieflusses die Verarbeitungsrate erhöht, wie erwartet"xref"> 11. Die Wirkung der Kammerdruck ist weniger offensichtlich. Ein Druck, der zu niedrig ist, leidet an einem Mangel des Oxidationsmittels, die Verarbeitungsrate abnimmt. Ferner streut ein Überfluss an gasförmigen Spezies des Elektronenstrahls, und verringert die Elektronenflusses in dem Zerkleinerungsbereich, auch die Materialentfernungsrate verringert wird.
Zur Abschätzung Rate der Entfernung von Kohlenstoff, einen ähnlichen Ansatz wie die von Lassiter verwendet und Rack - 12 verwendet wurde, wodurch Elektronen mit Vorläufermoleküle in der Nähe der Oberfläche in Wechselwirkung treten reaktive Spezies zu erzeugen, um die Substratoberfläche zu ätzen. Von diesem Modell wird die Ätzrate geschätzt

wobei N A die Oberflächenkonzentration des Ätzmittels Spezies ist, Z die Oberflächenkonzentration der verfügbaren Reaktionsstellen ist, x eine Stöchiometrie Faktor des flüchtigen Ätzen in Bezugerzeugten Produkte zu den Reaktanten relativ stellt A σ die Wahrscheinlichkeit der gewünschten Ätzspezies aus einem elektronenWasserDampf Kollisionserzeugungs und & Gamma; e ist die Elektronenfluss an der Oberfläche. Die Faktoren X und A σ angenommen Einheit zu sein, während Z angenommen wird , nahezu konstant zu sein und deutlich größer als NA. Weitere Einzelheiten sind in unserer bisherigen Arbeit zu finden. 11
In diesem Artikel wird ein Verfahren untersucht, das Niederdruck-Wasserdampf in einem SEM fräsen Regionen im Bereich von einzelnen CNTs zu großes Volumen (Zehnkubikmikrometer) Materialabtrag verwendet. Hier zeigen wir die Technik verwendet, um mill CNT Wälder eine ESEM durch die Verwendung von reduzierten Bereich Rechtecke unter Verwendung, horizontal Linienscans und softwaregesteuerte Rastern des Elektronenstrahls. Zusätzliche Software und Hardware sind für Mustererzeugung erforderlich, wie in der Materialliste aufgeführt. Der Schwerpunkt liegt auf der Beseitigung relativ platziertly groß (100 von Kubikmikrometer) Materialvolumen von einem CNT Wald, so sind die folgenden Verarbeitungsbedingungen relativ aggressiv.
Wenn die Probe und die Probe Stub Handhabung ist es wichtig, Einweg-Handschuhe zu tragen. Dies verhindert, dass Öl aus auf den Stummel oder der Probe übertragen wird und damit die Wirksamkeit der Pumpe verschlechtert.
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1. Herstellung von CNT Wald Beispiel für Fräsen
2. CNT Wald Fräsen
3. Probenentnahme
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Die ESEM - Technik wurde zur Mühle verwendet ein CNT Wald 15 unter Verwendung von thermischer CVD synthetisiert, 16. Gewählte Region Entfernung von wenigen CNTs aus einem Wald ist in Abbildung 2 11 gezeigt. Für diese Demonstration Parameter umfassen 5 kV, Spotgröße von 3, 11 Pa, 170,000X Vergrößerung, 2 ms Verweilzeit, und eine Öffnung von 30 & mgr; m.
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Das Protokoll Details Best Practices für das Fräsen relativ groß (im Mikrometermaßstab) verfügt in CNT Wälder. Im allgemeinen kann die Materialentfernungsrate durch Verringerung der Beschleunigungsspannung, Punktgröße und Öffnungsdurchmesser verringert werden. Um eine bestimmte CNT in einem Wald trimmen, empfohlenen Bedingungen umfassen 5 kV, eine Punktgröße von 3, und eine Öffnung, die mit 50 & mgr; m oder weniger im Durchmesser ist. Beachten Sie, dass die Frästechnik reduzierte Fläche Rechtecke unter Verwendung so...
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Die Autoren erklären, dass sie keine konkurrierenden finanziellen Interessen haben.
Diese Arbeit wurde durch das Air Force Office of Scientific Research Stipendium FA9550-16-1-0011 und Startkapital der University of Missouri unterstützt. Die Autoren danken der Electron Microscopy Core der University of Missouri für die Unterstützung bei der REM-Bildgebung und der Verwendung von Strukturierungsgeräten und -software.
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| Name | Unternehmen | Katalognummer | Kommentare |
|---|---|---|---|
| Siliziumwafer mit 100 mm Durchmesser und 1 Mikron thermischem Oxid | Universitätswafer | Anfangssubstrat | |
| Eisensputtertarget | Kurt J. Lesker | EJTFEXX351A2 | Sputtertarget |
| Savannah 200 | Cambridge | Für die Atomlagenabscheidung von Aluminiumoxid | |
| Quanta 600F Umwelt-SEM | FEI | Umwelt-Rasterelektronenmikroskop zur Unterstützung einer Niederdruck-Wasserdampf-Umgebungsumgebung für CNT Forest | |
| Milling xT Mikroskop Steuerungssoftware | FEI | 4.1.7 | Steuerungssoftware für das Quanta 600F ESEM |
| Nanometer Pattern Generation System - Software | JC Nabity Lithography Systems | Version 9 | Software für die Elektronenstrahllithographie |
| Dedizierter Computer mit PCI516 Lithographieplatine | Ausrüstung für die Elektronenstrahllithographie | ||
| DesignCAD-Software | V 21.2 | Optionale Ausrüstung zur Erzeugung von Modellen für die Elektronenstrahllithographie | |
| Halterung für die Elektronenstrahllithographie Halterung für die Elektronenstrahllithographie | Ted Pella | 16405 | Elektronenstrahl-Lithographie-Halterung mit einem Faradayschen Becher und Goldnanopartikeln auf Kohlenstoffband |
| Picoampermeter | Keithley | 6485 | Wird mit dem Faraday-Becher zur Quantifizierung des Strahlstroms verwendet |
| REM-Stummel mit 12,7 mm Durchmesser | Ted Pella | 16111 | REM-Stummel |
| 45-Grad-Stift-Stummhalter | Ted Pella | 15329 | Optionale Ausrüstung zum Fräsen des Querschnitts eines CNT-Waldes |
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