Eine abnehmbare wasserlösliche N-heterozyklische Carben (NHC) Liganden in wässrigen Medien über Wirt-Gast-Interaktion entwickelt wurde. Wir zeigen repräsentative Olefin Metathese-Reaktionen im Wasser so gut wie in Dichlormethan. Entweder über Wirt-Gast-Interaktion oder Extraktion war der Rest Ruthenium (Ru) Katalysator nach der Reaktion so niedrig wie 0,14 ppm.
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Methodenartikel
Heterogene Entfernung von wasserlöslichen Ruthenium Olefin-Metathese-Katalysator von wässrigen Medien über Wirt-Gast-Interaktion
In diesem Artikel
Zusammenfassung
Zusammenfassung
Eine hocheffiziente Übergangsmetall-Katalysator-Haarentfernungs-Methode entwickelt. Die wasserlösliche Katalysator enthält eine neu gestaltete NHC Liganden für die Katalysator-Entfernung über Wirt-Gast-Interaktionen. Die neue NHC-Ligand besitzt eine Adamantyl (Gast) angebunden lineare Ethylenglykol Einheiten für die hydrophoben Aufnahme in den Hohlraum eines zusammengesetzten β-Cyclodextrin (β-CD)-Hosts. Der neue NHC-Liganden wurde an Katalysator Ru-basierte Olefin-Metathese ausgeglichen. Der Ru Katalysator zeigte ausgezeichnete Aktivität in repräsentativer Ring-Schließung Metathese (RCM) und Ringöffnende Metathese-Polymerisation (ROMP) Reaktionen in wässrigen Medien sowie organischen Lösungsmitteln, CH2Cl2. Nachdem die Reaktion abgeschlossen war, der anhaltende Ru Rückstand wurde entfernt aus der wässrigen Lösung mit der Effizienz von mehr als 99 % (53 ppm von Ru-Rückstand) durch einfache Filtration unter Verwendung einer Wirt-Gast-Interaktion zwischen unlösliche Kieselsäure gepfropft β-CD (Host) und die Adamantyl Glyko-(Gast) am Katalysator. Der neuen Ru Katalysator zeigte auch hohe Entfernung Effizienz durch Extraktion, wenn die Reaktion in organischen Lösungsmittel ausgeführt wird, durch die Partitionierung der rohen Reaktionsgemisch zwischen Schichten von Diethylether und Wasser. Auf diese Weise bleibt der Katalysator in wässrigen Schicht nur. In der organischen Schicht war die Restmenge Ru nur 0,14 ppm in der RCM-Reaktionen von Diallyl-Verbindungen.
Einleitung
Die Entfernung von der homogenen metallorganische Katalyse aus dem Produkt ist ein wichtiges Thema in der modernen Chemie1,2. Verbleibende Katalysator verursacht nicht nur ein Problem der Toxizität von seiner Heavy-Metal-Element, sondern auch eine unerwünschte Transformation des Produkts von seiner potenziellen Reaktivität. Homogene Katalysatoren bietet viele Vorteile, wie hohe Aktivität, schnelle Reaktionsgeschwindigkeit und Chemoselectivity3, seine Entfernung aus dem Produkt ist jedoch viel schwieriger als heterogener Katalysator, der einfach durch Filtration entfernt wird oder Dekant....
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Protokoll
Hinweis: Wir präsentierten die Synthese von 4-(97-(adamantan-1-yloxy)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38,41,44,47,50,53,56,59,62,65,68,71,74,77,80,83,86,89,92,95-dotriacontaoxaheptanonacontyl)-1,3-dimesityl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium Tetrafluoroborate (Imidazolium Salz A) und Host komplexe gepfropft β-CD Kieselsäure in unsere bisherigen Papier-38. In dem Protokoll beschreiben wir eine Synthese aus unsere wasserlöslichen Ru Olefin Metathese Katalysator und Metathese Reaktionen (RCM und TOBEN).
(1) (4-(97-((adamantan-1-yl)oxy)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38,41,44,47,50,53,56,59,62,65,68,71,74,77,80,83,86,89,92,9....
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Ergebnisse
Abbildung 2 beschreibt die Liganden-Austausch-Reaktion für unsere Katalysator- 1. Die 1H-NMR-Spektrum ist in Abbildung 3dargestellt.
Abbildung 4 zeigt das RCM in wässriger Lösung und spätere Entfernung des verwendeten Katalysator aus dem Reaktionsgemisch über Wirt-Gast-Interaktion und Tabelle 1 f.......
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Diskussion
Wir beschrieben die Synthese von abnehmbaren homogene Ru Olefin-Metathese-Katalysator und seine Entfernung von wässrige und organische Lösungen. Homogene Katalyse bietet viele Vorteile im Vergleich zu heterogenen Katalysatoren, wie hohe Reaktivität und schnelle Reaktionsgeschwindigkeit; die Entfernung des verwendeten Katalysators vom Produkt ist jedoch schwieriger als heterogener Katalysator3. Das Hauptmerkmal der synthetisierten Katalysator ist der NHC-Liganden, der Adamantyl angebunden Wasser lö.......
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Offenlegungen
Die Autoren erklären keine konkurrierenden finanziellen Interessen.
Danksagungen
Diese Arbeit wurde von der Florida State University Energie und Materialien zu mieten-Initiative und der FSU Department of Chemical und biomedizinische Technik unterstützt.
....Zugriff eingeschränkt. Bitte melden Sie sich an oder starten Sie eine Testversion, um diesen Inhalt anzuzeigen.
Materialien
| Name | Unternehmen | Katalognummer | Kommentare |
|---|---|---|---|
| Hoveyda-Grubbs Katalysator der 1. Generation | Sigma-Aldrich | 577944 | Air Sensitivie. Lichtempfindlichkeit. |
| Diethyldialylmalonat | Sigma-Aldrich | 283479 | |
| Ethylvinylether | Sigma-Aldrich | 422177 | Air sensitive. |
| Aluminiumoxid | Sigma-Aldrich | 06300 | Aktiviert, neutral, Brockmann-Aktivität I |
| Kaliumbis(trimethylsilyl)amid-Lösung (0,5 M in Toluol) | Sigma-Aldrich | 277304 | Feuchtigkeitsempfindlich. |
| Etyhlacetat | VWR | BDH1123 | Entzündbare Flüssigkeit. |
| Methanol | VWR | BDH1135 | Entzündbare Flüssigkeit. Giftig. |
| Deuteriumoxid 99,8 %D | TCI | W0002 | |
| Methylenchlorid-D2 (D, 99,8 %) | Cambridge Isotope Laboratories, Inc. | DLM-23 | Entzündbare Flüssigkeit. Giftig. |
| Aktivkohle | Sigma-Aldrich | 242276 | |
| Magnesiumsulfat | EMD Millipore | MX0075 | |
| Ethylether | EMD Millipore | EX0190 | Entzündbare Flüssigkeit. |
Referenzen
- Allen, D. P. Handbook of Metathesis. , Wiley-VCM, Weinheim. Chapter 5 (2015).
- Vougioukalakis, G. C. Removing Ruthenium Residues from Olefin Metathesis Reaction Products. Chemistry-A European Journal. 18 (29), 8868-8880 (2012).
- Hartwig, J. F.
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Nachdrucke und Genehmigungen
