Einem kontinuierlichen Fluss photokatalytische Reaktor für die genau kontrollierten Abscheidung von metallischen Nanopartikeln

Metallischen Nanopartikeln haben vor allem Edelmetalle (z. B. Pt, Au, Pd) große Anwendungen in der Katalyse¹. Im allgemeinen verringern die Größe von Nanopartikeln (NPs) erhöht ihre katalytische Aktivität unter Beibehaltung der konstanten Kosten (Gewicht), aber auch erschwert ihre Anwendung. NPs (in der Regel kleiner als 10 nm) haben große Tendenzen Aggregation, die verschlechtert ihre katalytische Aktivität; Immobilisierung auf geeigneten Untergründen kann jedoch meist dieses Problem beheben. Darüber hinaus je nach Anwendung (z. B. Electrocatalysis) ist es manchmal notwendig, die NPs auf leitfähigen Substrate^2,3zu immobilisieren. NPs können auch mit Halbleitern bilden eine Schottky-Barriere zu vermeiden (Verzögerung) der Elektron-Loch Rekombination (als Elektronen fallen)^4,5hybridisiert werden. Das Edelmetall NPs (NNPs) sind daher in den meisten Anwendungen, entweder auf eine leitfähige hinterlegt (z. B. Graphen) oder einer halbleitenden (z. B. TiO₂) Substrat. In beiden Fällen Metallkationen sind in der Regel in Anwesenheit des Substrats reduziert, und die Verringerung der Technik unterscheidet sich von einer Methode zur anderen.

Für die Abscheidung von NNPs über eine Reduzierung ihrer kationen Elektronen (mit richtigen elektrischen Potential) vorzusehen. Das kann auf zwei Arten erfolgen: durch Oxidation von anderen chemischen Spezies (Reduktionsmittel)^6,7 oder von einer externen Stromversorgung Quelle⁸. In jedem Fall für die homogene Ablagerung von Prozess NPs ist es notwendig, eine strenge Kontrolle zur Erzeugung und Übertragung von Elektronen (reduzieren). Dies ist sehr schwierig, wenn ein Reduktionsmittel verwendet wird, da gibt es praktisch keine Kontrolle über den Abbauprozess, sobald der Edukte (kationen und Reduktionsmittel) gemischt werden. Darüber hinaus können NPs überall bilden und nicht unbedingt auf dem Ziel-Substrat. Wenn Sie eine externe Stromquelle zu verwenden, die Kontrolle über die Anzahl der zur Verfügung gestellten Elektronen ist viel besser, aber NPs können nur auf eine Elektrodenoberfläche abgeschieden werden.

Photokatalytische Abscheidung (PD) ist ein alternativer Ansatz, bietet mehr über die Anzahl der (Foto Kontrolle) Elektronen erzeugt, da es direkt mit der Dosis der beleuchteten Photonen (mit einer richtigen Wellenlänge) zusammenhängt. Bei dieser Methode wird hat das Trägermaterial eine doppelte Rolle; Es bietet die reduzierenden Elektronen⁹ und stabilisiert die gebildeten NPs¹⁰. Darüber hinaus werden NPs Form nur auf das Substrat seit der Elektronen durch das Substrat erzeugt. Eine ordnungsgemäße elektrische Verbindung zwischen composite-Bauteile (hergestellt von der photokatalytischen Reduktionsmethode) garantiert auch¹¹. In herkömmlichen photokatalytische Ablagerung Methoden in denen die gesamte Partie der Reaktanden (Photocatalyst und Metall-kation) gleichzeitig beleuchtet wird, ist jedoch keine Kontrolle über die Keimbildung der NNPs. In der Tat, sobald ein paar Teilchen (Kerne) gebildet werden, sie fungieren als bevorzugte Übertragung Standorte für die Photogenerated Elektronen⁵ und fungieren als eine bevorzugte Wachstum-Website. Diese überlegene Elektronentransfer fördert das Wachstum der vorhandenen Partikel und Missfallens die Bildung von neuen Kerne, was die Bildung von großen NNPs führt. Dieses Problem kann durch die gepulste Illumination des UV-Lichts in einem speziellen kontinuierlichen Fluss-Reaktor (Abbildung 1) angesprochen werden, die vor kurzem von unserer Gruppe¹²entwickelt wurde. Die Besonderheit dieses Reaktors ist, dass es Forschern, beide NP-Größe-bestimmenden Faktoren, nämlich zu kontrollieren, Keimbildung und Wachstum ermöglicht. In diesem Reaktor ist ein sehr kleiner Teil der Reaktanden beleuchtet, für einen sehr kurzen Zeitraum hinweg, Förderung der Bildung der Atomkerne (mehr Kerne werden gebildet) und die Beschränkung des Wachstums (kleinere Partikel erreicht sind). Bei dieser Methode wird durch die Steuerung der Beleuchtung-Dosis (z. B. durch Anpassung der Dauer der Exposition [die Längenänderung der unbedeckten Teile das Reaktionsgefäß; Abbildung 1 C] oder Intensität des einfallenden Lichts [Anzahl der Lampen]), eine sehr genaue Kontrolle über die Anzahl der Photogenerated Elektronen und damit auf den Abbauprozess (NNP-Abscheidung) ausgeübt werden kann.

Abbildung 1 : Fabrizierten photokatalytische Ablagerung Reaktor. (A) des Reaktors. (B) im Inneren der Beleuchtungskammer. (C) A Quarzrohr mit 5 x 1 cm Beleuchtung Belichtung Länge. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.

Trotz des großen Potenzials der PD-Methode für die kontrollierte Ablagerung von NNPs ist seine Anwendung auf halbleitenden Materialien beschränkt. Glücklicherweise ist es möglich, eine große Bandlücke im Graphen (eines der besten leitende Substrate¹³) durch seine einfache chemische Funktionalisierung zu öffnen. Danach diese funktionellen Gruppen (FGs) meist entfernt werden und die daraus resultierenden Graphen werden leitfähig genug für die meisten Anwendungen. Unter den zahlreichen funktionalisierten Derivaten von Graphen ist Graphene Oxid (GO), das erhebliche halbleitende Eigenschaften¹⁴aufweist, der vielversprechendste Kandidat für diesen Zweck. Dies ist hauptsächlich auf der Tatsache, dass Gos-Produktion hat die höchste Produktion unter anderem ergeben. Dennoch, da GO aus verschiedenen Arten von FGs besteht, variiert seine chemische Zusammensetzung ständig unter UV-Beleuchtung. Wir haben vor kurzem gezeigt, dass durch eine selektive Entfernung von schwach gebundenen FGs (Teilreduktion; PRGO), die chemische Struktur und elektronische Eigenschaften von GO können stabilisiert werden, das ist eine wesentliche Voraussetzung für homogene Ablagerungen des NNPs¹². In diesem Bericht wir beschreiben den Aufbau des Reaktors und liefern ausführliche Informationen für ihre Replikation und ihre Arbeitsweise. Die Ablagerung Mechanismus (Mechanismus des Reaktors arbeiten) und mögliche Optimierungsstrategien sind auch sehr ausführlich diskutiert. Überprüfen Sie die Anwendbarkeit der entwickelten PD ist Reaktor für beide Arten von gemeinsamen Substrate (Leiter und Halbleiter) und verschiedene NNPs, die Ablagerung von Platin auf PRGO und TiO₂sowie von Gold auf TiO₂, gezeigt. Es ist bemerkenswert, dass durch eine richtige Auswahl des Metalls, Photocatalyst und Vormaterialien (z. B. Salz, Loch Schnitzeljagd) und Dispersion Medien auch mehrere andere metallische Partikel (z. B. Ag und Pd¹⁵) hinterlegt werden können. Im Prinzip-da in der Photodeposition NNPs, die kationen des Metalls durch Elektronen-die Photoexcited reduziert werden sollte Energieniveau von der Halbleiter Leitungsband minimale (CBM) mit zusammenpassen (negativer aus als sein) das Reduktionspotential von der gezielte Anwendungen. Aufgrund der umfangreichen produktionstechnischen Aspekte ist die Synthese von PRGO auch ausführlich beschrieben. Weitere Informationen über die chemische Struktur und elektronische Eigenschaften von PRGO finden Sie in vorherigen Arbeit¹².

Die genaue Struktur des Reaktors ist schematisch in Abbildung 2dargestellt. Der Reaktor besteht aus zwei Hauptkomponenten: ein UV-Beleuchtung und einem Reservoir-Fach. Die Beleuchtung besteht aus einem Quarzrohr, exakt auf der Mittelachse einer zylindrischen Röhre mit einem polierten Aluminium-Liner fixiert wird. Der Behälter besteht aus einer 1 L versiegelt-Cap Glasflasche mit Gas und Flüssigkeit (Edukte) ein- und Ausläufe. Verwenden Sie eine Silizium-Septum mit einem Cabrio-Schraubverschluss für das Einfügen der Rohre. Um Proben während der Reaktion zu nehmen, ohne dass Sauerstoff Reaktor eingeben, wird ein Ventil mit einem Ventil auch installiert. Es sei hier darauf hingewiesen, dass die Kostproben auf bestimmte Zeitintervalle nicht Teil des Produktionsprozesses Nanocomposites sind und Probenahme nur einmal getan werden, um die Konzentrationszeit Kurven für jeden Satz von Synthese-Parameter (die Anwendung von zu erhalten muss Diese Kurven werden in die Diskussion Abschnitt behandelt). Das Reservoir wird im Eis-Wasserbad platziert, während kräftig auf einen Magnetrührer gemischt. Eine magnetische Pumpe wälzt das Edukt aus dem Reservoir in die Reaktionskammer (Beleuchtung Abschnitt) und zurück zum Stausee. Ein magnetisches eine verwendet wird, da hohe Durchflussraten notwendig sind (die Durchflussmenge in diesem Werk = 16 L·min^-1) und Schlauchpumpen (oder andere ähnlichen Pumpen) bieten kaum diese Ströme. Wenn Sie eine magnetische Pumpe verwenden, sollte darauf geachtet werden, vollständig füllen das Laufrad (Pumpengehäuse) Gehäuse mit der Reaktanten Flüssigkeit und eingeschlossene Luft (Sauerstoffquelle) zu evakuieren. Die eingeschlossene Luft kann auch echte Pumpenförderstrom verringern.

Für eine gepulste Anregung des Werkstoffes Photocatalyst, bestimmte Rohrlängen der Quarz sind durch eine dicke Alufolie abgedeckt, wobei gleiche Längen zwischen ihnen aufgedeckt (Abbildung 2). Die Dauer der gepulsten Anregung kann eingestellt werden, durch die Längenänderung der unbedeckten Teile (Exposition Länge). Die optimale Belichtung Länge richtet sich nach verschiedenen Parametern, wie z. B. die Quantenausbeute der Photokatalysator und das beabsichtigte NP-laden (Konzentration der Ausgangsstoffe; siehe Diskussion).

1. Herstellung und Betrieb des Reaktors photokatalytische Ablagerung

Achtung: Wenn UV Lampen eingeschaltet sind, verwenden Sie Schutzbrille UV-C.

1. Herstellung von photokatalytischen Ablagerung Reaktor
   1. Die innere Oberfläche des Rohres Polyvinylchlorid (PVC) zu decken (Durchmesser x Länge = 15 cm x 55 cm; können auch andere Materialien eingesetzt werden) mit einer dicken, poliert und Klebstoff gesichert Aluminiumfolie. Installieren Sie fünf 55 W UV-C Lampen (siehe Tabelle der Materialien) auf der inneren Oberfläche des Rohres in gleichem Abstand.
   2. Fix ein Quarzrohr (Durchmesser x Länge = 0,5 x 55 cm) entlang der Mittelachse des PVC-Schlauches (konzentrische Konfiguration). Für die gepulsten Anregung von den Photokatalysator decken die gewünschte gleichen Längen Quarzrohr mit dem gleichen Klebstoff gesichert Aluminiumfolie (in dieser Arbeit, für die Pt/Graphen-Composites: 5 cm x 0,4 cm, 5 cm x 2 cm und 1 x 50 cm und für die Pt/TiO₂ und Au/TiO₂ Composites: 5 x 1 cm). Beachten Sie, dass 2,5 cm Quarzrohr auf jeder Seite dient zum Anschluss der Kunststoffrohre.
   3. Installieren Sie ein Heavy-Duty Fan an einem Ende des PVC-Schlauches (zur Abkühlung der gesamten Beleuchtungskammer).

Abbildung 2 : Schematische Darstellung des Reaktors photokatalytische Ablagerung. T₁ ist die N₂ Gas-Steckdose, die in den Bubbler geht. T-₂ ist der Messgasleitung und Ps ist der Punkt für die Befestigung der Spritze (für die Probenahme). V₀ ist die erste Fütterung Ventil und V₁ und V-₂ sind die Probenahme und Schlauch Evakuierung Ventile (nach der Probenahme), beziehungsweise. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.

2. Fütterung der Reaktanden in dem Reaktor
   1. Verwenden Sie eine Setup wie in Abbildung 2gezeigt. Setzen Sie einen Trichter Trennung höher senkrecht als die Pumpe und das Reservoir (die Pumpe sollte auch in eine höhere vertikale Position als der Boden des Reservoirs) und füllen Sie die Reaktanden in den Trichter der Trennung.
   2. Öffnen Sie das Ventil V₀ zu füttern die Reaktionspartner in dem Reaktor und schließen Sie das Ventil (V₀), sofort, wenn der Trichter aufgebraucht ist (Luft wird auch geben Sie andernfalls die Pumpe).
      Hinweis: Die Durchflussmenge der magnetische Pumpen wird beeinflusst durch die Gravitationskräfte auf die Flüssigkeit, was bedeutet, dass jede Änderung in der Position der Reaktor Teile (vertikale Verschiebungen) der Volumenstrom ändert ausgeübt wird (so nicht verdrängen die Reaktor-Teile einmal Sie sind aufgebaut).

2. Synthese von teilweise reduzierten GO

Achtung: Die folgenden Experimente sollten in einem Abzug durchgeführt werden.

1. Synthese von GO
   1. Eine 500 mL-Erlenmeyerkolben 100 mL Schwefelsäure 98 % und 2 g Graphit hinzufügen. Abkühlen der Küvette, ~ 0 ° C in ein Eis-Wasserbad unter ständigem mischen den Inhalt auf einen Magnetrührer.
      Hinweis: Verwenden Sie eine große magnetische Stir Bar, da die Aufhängung sehr zähflüssig am Ende der Reaktion werden wird.
   2. Fügen Sie nach und nach 6 g Kaliumpermanganat hinzu (über einen Zeitraum von 30 min), da es ein sehr exotherme Reaktion ist. Entfernen Sie das Eis-Wasserbad und weiter rühren für 6 h.
   3. Setzen Sie die Flasche in ein Eis-Wasserbad und weiter rühren für 15 min. Fügen Sie 250 mL destilliertem Wasser tropfenweise, mit einem Trichter Trennung. Entfernen Sie das Eis-Wasserbad, schrittweise fügen Sie 30 mL Wasserstoffperoxid hinzu und für 30 min rühren.
   4. Die Federung bei 3.500 X g für 15 min Zentrifugieren und den Überstand verwerfen. Die Ausscheidungen mit destilliertem Wasser zu waschen. Wiederholen Sie diesen Vorgang (Waschen-Zentrifuge) bis pH 5 erreicht.
      Hinweis: Höhere Drehzahlen (falls vorhanden) wäre besser, aber niedrigere Geschwindigkeiten sollten mit längeren Zeiten der Zentrifugation kompensiert werden. Beachten Sie auch, dass wenn der pH-Wert steigt auf über 3-4, langjähriger Zentrifugation (und auch höhere Drehzahlen) sogar nicht sich die Partikel^{16 überstürzen kann} und ein beträchtlichen Teil der Aufhängung verloren gehen werden (etwa 1 g bleibt am Ende). Die Reaktion kann hier angehalten werden (Speichern der Reaktanden in einer gelben Flasche oder eine normale Flasche mit Alufolie wickeln).
   5. 0,5 L 1 M Salzsäure das Produkt aus dem vorherigen Schritt hinzu und rühren Sie es für 1 h waschen das Produkt wie im Schritt 2.1.3 beschrieben, bis der pH-Wert 5 erreicht. Das Produkt 1 L destilliertes Wasser hinzufügen und in eine Bad-Sonikator für 3 h beschallen (Eis zum Bad hinzufügen, während der Beschallung, einen Temperaturanstieg zu vermeiden).
   6. Zentrifuge für 3 x 20 min. bei 3.500 X g und jedes Mal, wenn das Produkt, die Ausscheidungen zu verwerfen. Speichern Sie die erhaltenen GO-Suspension in einer verschlossenen Glasflasche (Verwendung einer gelben Flasche oder eine normale Flasche mit Alufolie wickeln).
      Hinweis: Bei Bedarf die Zentrifuge Zeiten können bis auf kürzere Intervalle (mit kühlen Perioden dazwischen) Temperaturanstieg der Suspension seit (höher als die Raumtemperatur [RT]) zu vermeiden gebrochen werden, andernfalls werden die unerwünschten Ausscheidungen nicht niederlassen.
   7. Drei trockene kristallisierenden Gerichte (mit einem Volumen von 100-200 mL) mit einem analysenrein Gleichgewicht (0,01 mg Lesbarkeit), jeder von ihnen wiegen 3 X. Schütteln Sie die GO-Suspension gut und nach 1 min, fügen Sie genau (mit die höchstmögliche Genauigkeit) 100 mL davon auf jedes der kristallisierenden Gerichte. Lassen Sie die Gerichte in einem 70-80 ° C Ofen vollständig trocknen.
   8. Durch das endgültige Trockengewicht (wiegen jedes Gericht 3 X auf den gleichen Analysenwaage) und leere Teller Gewicht, bestimmen den Feststoffgehalt der GO Suspension durch Mittelung der Werte aus den drei Gerichte. Passen Sie die Konzentration auf 0,2 g/L durch die erforderliche Menge an destilliertem Wasser hinzufügen.
      Hinweis: Um zu überprüfen, ob die Trocknung abgeschlossen ist, überprüfen Sie die Gewichtsveränderungen während zwei aufeinander folgenden Tagen. Das Wiegen erfolgt sofort nach der Einnahme die Gerichte aus dem Ofen (bevor die Temperatur unter 50 ° C fällt) seit, wird andernfalls erhebliche Gewichtszunahme beobachtet werden. Obwohl dieser Prozess zeitaufwändig, ist da der Feststoffgehalt nicht hoch ist, ist es genauer als andere Solid-Inhalt-Bestimmungsmethoden.
2. Teilreduktion Go (Synthese von PRGO)
   1. Nach Hinzufügen der verdünnten GO Suspension (Produkt aus Schritt 2.1.5) ein gleiches Volumen von einer 4 M Natronlauge in einem Rundboden-Kolben. Befestigen Sie einen Kondensator in den Kolben und Reflux-rühren die Aussetzung bei 90 ° C für 8 h (mit Heizung).
   2. Nach dem Abkühlen, "Wash-Zentrifuge" destilliertem Ausscheidungen mit Wasser (wie in Schritt 2.1.4 beschrieben), pH-neutral (~ 7-8) in der Nähe von.
      Hinweis: Da PRGO viel weniger Hydrophilie als zu gehen hat, sollte alles, was die Niederschläge während der Zentrifugation und der Überstand niederlassen sollten eine ganz klare Lösung. Wenn dies nicht der Fall ist, aus irgendeinem Grund (z.B. nicht ausreichend Drehzahl), sollte die solide Content Messung (siehe Schritt 2.1.8) in diesem Stadium auch durchgeführt werden.

(3) photokatalytische Ablagerung von NNPs

1. Synthese von Pt/Graphen composite
   1. Passen Sie die Konzentration des Produkts aus Abschnitt 2.2 bis 50 mg· L^-1 und das Fahrwerk mit einer Sonde Sonikator für 1 h in ein Eis-Wasserbad beschallen. 540 mL des Produktes und 60 mL Ethanol (Loch Scavenger) hinzufügen und weiter die Beschallung (auf Eis) gegen einen Aufpreis 1 h. Für ein 20 wt % Pt/Graphen Composite, das Produkt 169 Mikroliter 8 wt % Hexachloroplatinic sauren wässrigen Lösung (im Handel erhältlich) hinzu und rühren Sie es bei Raumtemperatur für 15 min (für andere Pt Belastungen berechnen die Höhe entsprechend).
      Hinweis: Es empfiehlt sich, wässrige Lösungen der Edelmetall-Salze (wenn im Handel erhältlich) oder zunächst bereiten eine hochkonzentrierte Stammlösung aus die Pulverform Salze. Diese Salze sind hygroskopische Materialien und, durch ihre umfangreiche Wasseraufnahme präzise Wiegen und reproduzierbare Ergebnisse zu erhalten werden schwierig oder sogar unmöglich.
   2. Füllen Sie die Eis-Wasserbad mit Eis und füttern Sie das Produkt des vorherigen Schrittes in dem Reaktor zu, wie in Kapitel 1.2 beschrieben. Starten Sie die magnetische Pumpe und öffnen Sie des Einlassventils N₂ Gas mit einer high-Flow. Setzen Sie und beheben Sie Gas Auslaufrohr (T₁ in Abbildung 2) in einem 1 L-Erlenmeyer-Kolben zu und mit ~0.7 L Wasser füllen Sie, so dass das Gas heraus sprudelt.
   3. Um gelösten O₂ Gas aus dem System spülen und kühlen sich die Aussetzung, kräftig mischen Sie die Suspension mit den Magnetrührer für 30 min. reduzieren den Gasstrom N₂ und schalten Sie die fünf UV-Lampen.
      Hinweis: Der N₂ Gasstrom hat keinen Einfluss auf die Syntheseprozess selbst und daher hat keinen bestimmten Wert. Jedoch wird es kontinuierlich angewendet, um einen Überdruck im Inneren des Systems zu erhalten und O₂ eindringen vermeiden. Blasenbildung am Endpunkt der T₁ Rohr in das Wasser gefüllten Erlenmeyerkolben ist die einzige Voraussetzung für die Mengeneinstellung.
2. Probenahme, Pt/Graphen Ablagerung (und Reduzierung des PRGO um RGO)
   Vorsicht: Obwohl tragen Brille in einem Chemielabor immer obligatorisch ist, lohnt es wieder erinnert werden, da in diesem Experiment gibt es ein hohes Risiko von Spritzwasser.
   1. N-₂ -Gasstrom 5 min nach dem Einschalten des UV-Lichts zu erhöhen. Legen Sie eine Spritze auf Punkt P_S (Abbildung 2). Halten Sie die Spritze Kolben um zu verhindern, kommen, öffnen Sie das Ventil V₁, füllen Sie die Spritze mit 20 mL der Suspension, und schließen Sie das Ventil (V₁). Lösen Sie die Spritze und öffnen Sie das Ventil V₂ , die restlichen Aussetzung im Inneren des Rohres T₂zu evakuieren und schließen Sie sie (V₂) danach. Reduzieren Sie den Gasstrom N₂ zur vorherigen Ebene.
   2. Zentrifugieren Sie dem Produkt des vorherigen Schrittes, mit 10.000 X g für 10 min. Store des Überstands für Induktiv gekoppelte Plasma-optische Emission-Massenspektrometrie (ICP-OES)-Analyse. Die Ausscheidungen mit destilliertem Wasser zu waschen und bei 10.000 X g für 10 min (Verwerfen der überstand diese Zeit) zentrifugieren. Wiederholen Sie den Waschvorgang 1 x mehr.
   3. Verteilen Sie das Produkt aus dem vorherigen Schritt in 50 mL destilliertem Wasser durch sanfte Ultraschallbehandlung in einem Bad Sonikator 1 h. auflösen 30 mg Ascorbinsäure und Hitze-rühren bei 90 ° C für 1 h Zentrifuge das Produkt bei 10.000 X g für 10 min. , nehmen die Niederschläge und den Überstand verwerfen.
   4. Wiederholen Sie den Waschvorgang 2 x mehr und speichern Sie Ausscheidungen Charakterisierung Zwecken zu.
   5. Wiederholen Sie die Schritte 3.2.1 und 3.2.2 für die Probenahme Mal von 10, 15, 20, 30, 45, 60, 75, 90, 105 und 120 min. (nach dem Einschalten das UV-Licht).
3. Synthese von Pt/TiO₂ composite
   1. Fügen Sie 200 mg von TiO₂ Nanopartikeln (im Handel erhältlich, ~ 100-150 nm Partikelgröße) bis 570 mL destilliertes Wasser und 30 mL Ethanol und mit einer Sonde Sonikator in ein Eis-Wasserbad für 1 h beschallen.
   2. Für ein 5 wt.% Pt/TiO₂ Composite, 21 mg 8 wt.% Hexachloroplatinic wässrigen Säurelösung hinzu die zubereitete Suspension und rühren Sie es bei Raumtemperatur für 15 min (für andere Pt Belastungen berechnen die Höhe entsprechend). Wiederholen Sie Schritt 3.1.2 für die vorbereitete Mischung mit vier und zwei UV-Lampen.
4. Pt/TiO ₂ Ablagerung Probenahme
   1. Wiederholen Sie Abschnitt 3.2 für die Produkte der Abschnitt 3.3 in Zeitintervallen von 2,5, 5, 7,5, 10, 20 und 40 min..
5. Synthese von Au/TiO ₂ composite
   1. Fügen Sie für ein 5 wt.% Au/TiO₂ Composite 345 µL 50 G· hinzu L^-1 Wasserstoff tetrachloroaurate(III) wässriger Lösung für das Produkt der Schritt 3.3.1 und rühren Sie es bei Raumtemperatur für 15 min (für andere Au Belastungen oder anderen Au Quellen, berechnen Sie die Menge entsprechend). Wiederholen Sie Schritt 3.1.2 für die vorbereitete Mischung mit vier und zwei UV-Lampen.
      Hinweis: Da die hier verwendete gold Salz in Pulverform war, haben wir zunächst ein 50 g· L^-1 Wasserstoff tetrachloroaurate(III) Lösung in destilliertem Wasser.
6. Au/TiO ₂ Ablagerung Probenahme
   1. Wiederholen Sie Abschnitt 3.2 für die Produkte der Abschnitt 3.5 in Zeitintervallen von 2,5, 5, 7,5, 10, 20 und 40 min..

(4) Probenvorbereitung für Charakterisierungen

1. Für ICP-OES Analyse der Überstände filtern Sie einfach die Flüssigkeiten mit Polytetrafluorethylen (PTFE) Spritze Filter mit einer 0,2 µm Porengröße. Finden Sie weitere Informationen über ICP-OES fester Proben Ma und Wei¹⁷.
   Hinweis: Wenn die Proben in Formlösung, ICP-OES ist eine sehr einfache und schnelle Technik, aber für feste Proben, vor allem für Edelmetalle, es erfordert mehrere Mikrowelle Verdauungsprozesse mit Königswasser, Wasserstoffperoxid und Salzsäure, wodurch es sehr zeitaufwendig (mindestens 12 h für jedes Probenvorbereitung). Daher können für die Überwachung der Photodeposition Rate und Prozessoptimierung, Veränderungen der Konzentration von metallischen kationen im Überstand überwacht werden.
2. Für die Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) imaging, zerstreuen gesammelten Ausscheidungen in destilliertem Wasser (eine sehr verdünnte Suspension) und Drop-Cast auf TEM Raster (oder Dip-Mantel das Raster in der Suspension). Für Röntgen-Photoelektronen-Spektroskopie (XPS) Analyse, einfach Drop-Darsteller konzentrierte Sauerstoff-plasmabehandelte Glassubstrate Dispersionen der Ausscheidungen und trocknen Sie sie auf einer Herdplatte.

XPS ist eines der mächtigsten Techniken für die Bestätigung der Bildung von metallischen NPs und ihren chemischen Zuständen zu studieren. Zu diesem Zweck wurden Umfrage Spektren und hochauflösende Spektren (von Pt4f und Au4f) aufgezeichnet, die bestätigt, dass die vollständige Reduktion der metallischen kationen und erfolgreiche Ablagerung von NNPs (Abbildung 3). Für die Entfaltung der Pt4f und Au4fwurde zunächst ein Shirley Hintergrundabzug durchgeführt. Danach der Kernebene Spektren wurden zerlegt in ihre Komponenten mit gemischten Gauß/Lorentzian (70 % "glockenförmig" und 30 % Lorentzian) Linien durch eine nichtlineare kleinste-Quadrate-Kurvenanpassung Verfahren, mit Hilfe der Software XPSPEAK 4.1. Der reduzierte Chi-Quadrat-Wert für alle Armaturen wurde unter 0,01 gehalten. Die Bindungsenergie Trennung von Pt4f7/2 und Pt4f5/2 Gipfel wurde gegründet um 3,33 eV und die Intensitätsverhältnis zwischen Pt4f7/2 und Pt4f5/2 Gipfel wurde gegründet um 0,75. Diese Werte für Au4f7/2 und Au4f5/2 waren 3,71 eV und 0,78, beziehungsweise.

Abbildung 3 : XPS Umfrage Spektren. Spektren für (A) Pt/Graphen Komposit, (B) Pt/TiO2 Komposit und (c) Au/TiO2 Composite. Deconvoluted Spektren für (D) Pt4f in Pt/Graphen zusammengesetzte, (E) Pt4f im Pt/TiO2 Composite und (F) Au4f im Au/TiO2 Composite. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.

Die Verteilung der Nanopartikel und ihre Morphologien, die erhebliche Auswirkungen auf die Leistung von Nanocomposites Katalysatoren haben, sind durch TEM untersucht worden. Diese beiden Eigenschaften sind von zahlreichen Synthese Parameter betroffen, aber in dieser Arbeit, durch die Optimierung der Beleuchtung Dosis pro Exposition (IDE), konnten wir eine ziemlich Monodisperse und gleichmäßig verteilte NNPs auf beiden erhalten die Substrate (RGO und TiO2) (Abbildung 4).

Abbildung 4 : TEM Bilder. (A) Pt/Graphen Komposit hergestellt durch ein 1 x 50 cm-Exposition-Rohr (diese Zahl wurde von Abdolhosseinzadeh Et Al.12geändert. (B) Au/TiO2. (C) Pt/TiO2. (D) Wirkung von einer hohen IDE bei der Bildung der großen Partikel und die Erschöpfung seiner Umgebung in Pt/Graphen-Composite. Die mittleren Partikelgrößen für Panels A, Bund C sind 1,75, 3.8 und 3,77, beziehungsweise. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.

In die photokatalytische Ablagerung von NNPs da Photoexcited Elektronen verantwortlich für die Reduzierung der metallischen kationen sind kann der Fortschritt der Reaktion (NNP Beladung) studiert werden durch die Überwachung der Konzentration Änderungen des metallischen kationen. ICP-OES ist eines der genauesten Techniken zur Bestimmung der Konzentration von kationen. Die direkte Beziehung der PD mit IDE wird deutlich in diesen Experimenten, die wichtige Erkenntnisse Informationen und für das Verständnis der Funktionsmechanismus des entwickelten Reaktors (Abbildung 5).

Abbildung 5 : Veränderungen der Konzentration von metallischen kationen während die PD in den entwickelten Reaktor mit verschiedenen IDEs. Änderungen in Pt/Graphen (A) und (B) Au/TiO2(C) Pt/TiO2. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.

Interessanterweise können durch den Vergleich der Photodeposition Rate (gewonnen aus den Ergebnissen der ICP-OES) für verschiedene Synthesebedingungen (Tabelle 1), eine direkte Beziehung zwischen der Anzahl der Photoexcited Elektronen und die Höhe der hinterlegten NNPs sein nachgewiesen (siehe Diskussion). (Ablagerung) Mechanik des entwickelten Reaktors wird auch auf dieser Datensatz auf der Grundlage erklärt.

Tabelle 1: Neigungswerte lineare passt zu kation Konzentration Änderungen aus der ICP-OES Analyse.

Die Autoren haben nichts preisgeben.