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Methodenartikel

Herstellung von silber-palladiumlegierten Nanopartikeln zur Plasmonischen Katalyse unter sichtbarer Lichtbeleuchtung

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DOI:

10.3791/61712

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18. August 2020

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In diesem Artikel

Zusammenfassung

Hier wird ein Protokoll zur Synthese von Silber-Palladium (Ag-Pd) Legierung Nanopartikel (NPs) auf ZrO2 unterstützt (Ag-Pd/ZrO2). Dieses System ermöglicht die Gewinnung von Energie aus sichtbarer Lichtbestrahlung, um molekulare Transformationen zu beschleunigen und zu steuern. Dies wird durch die Nitrobenzolreduktion unter Lichtbestrahlung veranschaulicht, die von Ag-Pd/ZrO2 NPs katalysiert wird.

Zusammenfassung

Lokalisierte Oberflächen-Plasmonresonanz (LSPR) in plasmonischen Nanopartikeln (NPs) kann die Selektivität einer Vielzahl molekularer Transformationen beschleunigen und steuern. Dies eröffnet Möglichkeiten für die Verwendung von sichtbarem oder IR-nahen Licht als nachhaltiger Input für Antriebs- und Kontrollreaktionen, wenn Plasmonische Nanopartikel, die die LSPR-Erregung in diesen Bereichen unterstützen, als Katalysatoren eingesetzt werden. Leider ist dies bei mehreren katalytischen Metallen wie Palladium (Pd) nicht der Fall. Eine Strategie, um diese Einschränkung zu überwinden, ist die Verwendung bimetallischer NPs, die plasmonische und katalytische Metalle enthalten. In diesem Fall kann die LSPR-Erregung im Plasmonischen Metall dazu beitragen, Transformationen, die von der katalytischen Komponente angetrieben werden, zu beschleunigen und zu steuern. Die hier in diesem Verfahren berichtete Methode konzentriert sich auf die Synthese von bimetallischen Silber-Palladium (Ag-Pd) NPs, die auf ZrO2 (Ag-Pd/ZrO2) unterstützt werden und als plasmonisch-katalytisches System wirken. Die NPs wurden durch Co-Imprägnierung entsprechender Metallvorläufer auf der ZrO2-Unterstützung vorbereitet, gefolgt von gleichzeitiger Reduktion, die zur Bildung von bimetallischen NPs direkt auf der ZrO2-Unterstützung führte. Die Ag-Pd/ZrO2 NPs wurden dann als Plasmonische Katalysatoren zur Reduktion von Nitrobenzol unter 425 nm Beleuchtung durch LED-Lampen eingesetzt. Mit Hilfe der Gaschromatographie (GC) kann die Umwandlung und Selektivität der Reduktionsreaktion unter den dunklen und hellen Bestrahlungsbedingungen überwacht werden, was die verbesserte katalytische Leistungsfähigkeit und Kontrolle der Selektivität unter LSPR-Erregung nach der Legierung nicht-plasmonischer Pd mit Plasmonischem Metall Ag demonstriert. Diese Technik kann an eine Breite von molekularen Transformationen und NPs-Zusammensetzungen angepasst werden, was sie für die Charakterisierung der plasmonischen katalytischen Aktivität verschiedener Arten von Katalyse in Bezug auf Umwandlung und Selektivität nützlich macht.

Einleitung

Unter den verschiedenen Anwendungen von Metall-Nanopartikeln (NPs) verdient die Katalyse besondere Aufmerksamkeit. Die Katalyse spielt eine zentrale Rolle in einer nachhaltigen Zukunft, trägt zu weniger Energieverbrauch, besserer Nutzung von Rohstoffen bei und ermöglicht sauberere Reaktionsbedingungen1,2,3,4. So können Fortschritte in der Katalyse Instrumente zur Verbesserung der atomaren Effizienz chemischer Prozesse bereitstellen, die sie sauberer, wirtschaftlicher und umweltfreundlicher machen. Metall-NPs, die Silber (Ag), Gold (Au) oder ....

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Protokoll

1. Synthese von Ag-Pd/ZrO2 NPs

HINWEIS: Bei diesem Verfahren entsprach die Pd mol% in Ag-Pd 1%, und die Ag-Pd-Beladung auf ZrO2 entsprach 3 Gew.%.

  1. 1 g ZrO2 Pulver in ein 250 ml Becherglas geben.
  2. 50 ml einer AgNO3 (aq) (0,0059 mol/L) und 9,71 ml einer K2PdCl4 (aq) (0.00031 mol/L) Lösungen zum Becher unter kräftigem magnetischem Rühren (500 U/min) bei Raumtemperatur hinzufügen.
  3. 10 ml Lysin (0,53 M) wässrige Lösung hinzufügen.
  4. Halten Sie die Mischung unter kräftigem Rühren (500 U/min) für 20 min.
  5. Nach 20 min ver....

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Ergebnisse

Abbildung 1A zeigt digitale Fotos der festen Proben mit dem reinen ZrO2-Oxid (links) und den Ag-Pd/ZrO2 NPs (rechts). Diese Farbänderung von Weiß (in ZrO2) zu Braun (Ag-Pd/ZrO2) liefert den ersten qualitativen Beweis für die Abscheidung von Ag-Pd NPs an der ZrO2-Oberfläche. Abbildung 1B zeigt die UV-sichtbaren Absorptionsspektren der Ag-Pd/ZrO2 NPs (blaue Spur) sowie ZrO2 (schwarze Spur.......

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Diskussion

Die in diesem Verfahren beschriebenen Ergebnisse zeigen, dass die intrinsische katalytische Aktivität von Pd (oder anderem katalytischen, aber nicht plasmonischen Metall) durch LSPR-Erregung durch sichtbare Lichtbestrahlung in bimetallisch legierten NPs35signifikant verstärkt werden kann. In diesem Fall ist Ag (oder ein anderes Plasmonisches Metall) in der Lage, Energie aus der bestrahlung von sichtbarem Licht über LSPR-Erregung zu ernten. Die LSPR-Erregung führt zur Bildung von Heißladungsträgern.......

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Offenlegungen

Die Autoren haben nichts zu verraten.

Danksagungen

Diese Arbeit wurde von der Universität Helsinki und der Jane and Aatos Erkko Foundation unterstützt. S.H. dankt Erasmus+ EU-Mitteln für das Stipendium.

....

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Materialien

Liste der in diesem Artikel verwendeten Materialien
NameUnternehmenKatalognummerKommentare
2-Propanol (wasserfrei, 99,5 %)Sigma-Aldrich278475CAS-Nummer 67-63-0
Anilin (für die Synthese)Sigma-Aldrich8.22256CAS-Nummer 62-53-3
Azobenzol (98 %)Sigma-Aldrich424633CAS-Nummer 103-33-3
EthanolHoneywell32221CAS-Nummer 64-17-5
Salzsäure (37 %)VWRPRLSMC310066CAS-Nummer 7647-01-0
L-Lysin (kristallisiert, ≥ 98,0 % (NT))Sigma-Aldrich62840CAS-Nummer 56-87-1
Salpetersäure (65 %)Merck100456CAS-Nummer 7697-37-2
NitrobenzolSigma-Aldrich8.06770CAS-Nummer 98-95-3
KaliumhydroxidFisher10448990CAS-Nummer 1310-58-3
Kaliumtetrachloropalladat (II) (98 %)Sigma-Aldrich205796CAS-Nummer 10025-98-6
Silbernitrat (ACS-Reagenz ≥ 99,0%)Sigma-Aldrich209139CAS-Nummer 7761-88-8
Natriumborhydrid (feinkörnig für die Synthese)Sigma-Aldrich8.06373CAS-Nummer 16940-66-2
Zirkonium(IV)-oxid (Nanopulver, < 100 nm Partikelgröße (TEM)Sigma-Aldrich544760CAS-Nummer 1314-23-4

Referenzen

  1. Dunn, P. J., Hii, K. K., Krische, M. J., Williams, M. T. Sustainable Catalysis: Challenges and Pratices for the Pharmaceutical and Fine Chemical Industries. , Wiley-Blackwell. (2013).
  2. Tzouras, N. V., Stamatopoulos, I. K., Papastavrou, A. T., Liori, A. A., Vougioukalakis, G. C. Sustain....

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Nachdrucke und Genehmigungen

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