Reflexionsspektroskopie (RS) und Faseroptik-Reflexionsspektroskopie (FORS) basieren auf der Detektion des Lichts, das von Oberflächen reflektiert wird, die einmal von einer Lichtquelle, typischerweise einer Wolfram-Halogenlampe, beleuchtet werden. Die Ausgabe des Erfassungssystems besteht aus Spektren, bei denen der Reflexionsgrad als Funktion der Wellenlänge in einem Bereich überwacht wird, der von den Eigenschaften des verwendeten Versuchsaufbaus abhängt1,2,3. Eingeführt in den letzten vier Jahrzehnten4,5, werden RS und FORS typischerweise in Kombination mit Röntgenfluoreszenz und anderen Spektroskopien verwendet, um die Materialien und Techniken zu beschreiben, die von Künstlern zur Realisierung ihrer Meisterwerke verwendet werden6,7,8,9. Die Untersuchung der Reflexionsspektren erfolgt in der Regel durch Vergleich der Daten aus der Stichprobe mit einer Gruppe von Referenzspektren, die vom Benutzer in persönlichen oder öffentlichen Datenbanken ausgewählt wurden. Sobald die Referenzspektren identifiziert wurden, die der Realisierungsperiode der Probe und dem Modus Operandi des Künstlers entsprechen, erkennt der Benutzer die Hauptmerkmale der Reflexionsspektren (d.h. Übergangs-, Absorptions- und Reflexionsbänder1,2,10,11) und dann mit Hilfe anderer Techniken6,7,8 sie unterscheiden die Pigmente, die in den Gemälden verwendet wurden. Schließlich diskutieren sie die geringfügigen Unterschiede, die es zwischen den Referenzen und den experimentellen Spektren7,9 gibt.
In den meisten Fällen bestehen die experimentellen Datensätze aus wenigen Spektren, die aus von Kunstexperten ausgewählten Bereichen gesammelt wurden und von denen angenommen wird, dass sie für die Charakterisierung des Gemäldes von Bedeutung sind6,12,13. Trotz der Fähigkeiten und der Erfahrung des Benutzers können einige Spektren die Eigenschaften der gesamten lackierten Oberfläche nicht vollständig ausschöpfen. Darüber hinaus wird das Ergebnis der Analyse immer stark von der Expertise des Darstellers abhängen. In diesem Szenario könnte Hyperspectral Reflectance Imaging (HRI3,14,15) eine nützliche Ressource sein. Anstelle einiger isolierter Spektren geben die Versuchsaufbauten die Reflexionseigenschaften ausgedehnter Teile oder sogar des gesamten untersuchten Artefakts zurück16. Die beiden Hauptvorteile in Bezug auf die Erfassung der isolierten Spektren liegen auf der Hand. Auf der einen Seite ermöglicht die Verfügbarkeit der räumlichen Verteilung der Reflexionseigenschaften die Identifizierung von Bereichen, die interessante Merkmale verbergen, auch wenn sie nicht eigenartig erscheinen mögen17. Auf der anderen Seite garantieren die Hyperwürfel eine Anzahl von Spektren, die hoch genug sind, um die statistische Analyse der Daten zu ermöglichen. Diese Tatsachen unterstützen das Verständnis der Verteilung von Pigmenten innerhalb der lackierten Oberfläche18,19.
Mit HRI könnte der Vergleich der experimentellen Daten mit den Referenzen schwierig zu handhaben sein15. Ein typischer Detektor liefert Hyperwürfel von mindestens 256 x 256 Spektren. Dies würde erfordern, dass der Benutzer mehr als 65.000 Reflexionsspektren gegen jede Referenz auswertet, eine Aufgabe, die in angemessener Zeit fast unmöglich manuell ausgeführt werden kann. Daher ist die Forderung nach robusten und möglicherweise automatisierten Protokollen zur Verwaltung und Analyse von HRI-Datensätzen mehr als gerechtfertigt15,17. Die vorgeschlagene Methode erfüllt diesen Bedarf, indem sie das gesamte Analyseverfahren mit minimalem Aufwand und maximaler Flexibilität behandelt.
Ein Algorithmus, der aus einem Satz von selbst erstellten Codes (Table of Materials) besteht, liest, verwaltet und organisiert die dateien, die vom experimentellen Setup zurückgegeben werden. Es ermöglicht die Feinauswahl der Teile der Sichtfelder (FOVs, ein Sichtfeld ist der Bereich des Gemäldes, der von einem einzigen Hyperwürfel überwacht wird) zu untersuchen und führt die Analyse der Daten basierend auf der Spectral Angle Mapper (SAM) Methode20,21 und auf der Manipulation der ursprünglichen Spektren durch. SAM gibt Falschfarben-Graustufenbilder zurück, die als Ähnlichkeitskarten bezeichnet werden. Die Werte der Pixel dieser Karten entsprechen den spektralen Winkeln, die die Winkel zwischen den in den Hyperwürfeln gespeicherten Spektren und den sogenannten End members (EMs, einer Gruppe von Referenzspektren, die die Merkmale der von den Hyperwürfeln überwachten Oberfläche beschreiben sollen)22 sind. Im Falle von RS, die auf Gemälde angewendet werden, sind die EMs die Reflexionsspektren von Pigmenten, die der Palette des Masters entsprechen sollten. Sie werden auf der Grundlage der verfügbaren Informationen über den Künstler, den Realisierungszeitraum des Gemäldes und das Fachwissen des Benutzers ausgewählt. Daher ist die Ausgabe des SAM ein Satz von Karten, der die räumlichen Verteilungen dieser Pigmente über die Malfläche beschreibt und den Benutzer dabei unterstützt, auf die vom Künstler verwendeten Materialien und deren Organisation im Artefakt zu schließen. Der Algorithmus bietet die Möglichkeit, alle Arten von Referenzen unabhängig von ihrer Herkunft zu verwenden. Die Referenzen können spezifische Spektren sein, die innerhalb der Hyperwürfel ausgewählt wurden, aus Datenbanken stammen, von einem anderen Instrument auf einer anderen Oberfläche erfasst werden (z. B. Pigmentproben oder die Palette des Künstlers) oder mit jeder Art von Reflexionsspektroskopie, einschließlich FORS, erhalten werden.
SAM wurde unter den verfügbaren Klassifikationsmethoden bevorzugt, da es sich als wirksam bei der Charakterisierung von Pigmenten erwiesen hat (siehe das Buch von Richard23, um einen Überblick über die wichtigsten verfügbaren Klassifikationsmethoden zu erhalten). Stattdessen beruht die Idee, ein selbst erstelltes Protokoll zu entwickeln, anstatt eines der vielen im Netz frei verfügbaren Tools zu übernehmen24,25, auf einer praktischen Überlegung. Trotz der Effektivität und wissenschaftlichen Fundierung der bestehenden GUIs und Software befriedigt ein einziges Tool kaum alle Bedürfnisse des Anwenders. Möglicherweise liegt ein E/A-Problem (Input/Output) vor, da ein Tool die Datei mit den Rohdaten nicht verwaltet. Es könnte ein Problem bei der Analyse der Daten geben, da ein anderes Tool nicht den gewünschten Ansatz bietet. Es kann eine Einschränkung bei der Verarbeitung der Daten geben, da die gleichzeitige Analyse mehrerer Datensätze nicht unterstützt wird. Ein perfektes Werkzeug gibt es jedenfalls nicht. Jede Methode muss an die Daten angepasst werden oder umgekehrt. Daher wurde die Entwicklung eines hausgemachten Protokolls bevorzugt.
Der vorgestellte Ansatz bietet weder einen vollständigen Satz analytischer Methoden (siehe zum Vergleich das von Mobaraki und Amigo24 vorgeschlagene Tool) noch eine einfach zu verwaltende Benutzeroberfläche (siehe zum Vergleich die von Zhu und Mitarbeitern verwendete Software25), sondern konzentriert sich im Gegenzug auf einen immer noch unterschätzten Aspekt der hyperspektralen Datenanalyse: die Möglichkeit, die erkannten Spektren zu manipulieren. Die Kraft des Ansatzes wird veranschaulicht, indem man ihn auf das Gemälde Quarto Stato von Giuseppe Pellizza da Volpedo (Abbildung 1) anwendet, ein ikonisches Öl auf Leinwand, das im Museo del Novecento in Mailand, Italien, aufbewahrt wird. Beachten Sie, dass der Entwickler, da der Ansatz das Ausführen von selbst erstellten Codes erfordert, willkürlich die Namen der Codes und sowohl die Eingabe- als auch die Ausgabevariablen ausgewählt hat, die in der Beschreibung des Protokolls verwendet werden. Die Namen der Variablen können vom Benutzer geändert werden, müssen jedoch wie folgt angegeben werden: Die Eingabe- und Ausgangsvariablen müssen jeweils in Klammern geschrieben und schließlich durch Komma und eckige Klammern getrennt und schließlich durch ein Leerzeichen getrennt werden. Im Gegenteil, die Namen der Codes können nicht geändert werden.