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Mit der zunehmenden Modernisierung ist der Energieverbrauch in die Höhe geschnellt, was das Aufkommen mehrerer energieeffizienter Quellen erzwungen hat. Obwohl sie oft nicht realisiert wird, ist die Beleuchtung einer der größten Bereiche, die Strom verbrauchen. Laut einem 2017 veröffentlichten Bericht des Umweltprogramms der Vereinten Nationen (UNEP)1. Beleuchtung verbraucht 15-19 % des weltweiten Stroms 1,2 und emittiert etwa 5 % der Treibhausgase in der Welt 1,3. Wenn dieses Problem nicht beachtet wird, wird sich der Stromverbrauch für Beleuchtung bis 2030vervielfachen 1,4, was den Klimawandel aufgrund der globalen Erwärmung erheblich beeinflusst. Die Entwicklung energieeffizienter Beleuchtungstechnologien5 ist daher ein immenses Versprechen für eine nachhaltige Umwelt.
Organische Leuchtdioden (OLED) haben eine Revolution im Bereich der Displays und Beleuchtung vollzogen, indem sie eine verbesserte Anzeigequalität bei gleichzeitig hoher Energieeffizienz bieten 6,7. Abgesehen davon bietet es auch die erforderliche Dünnheit, Flexibilität, hohen Kontrast und weite Betrachtungswinkel. Aufgrund all dieser Vorteile nimmt der Nutzen von OLED-Materialien in verschiedenen Anwendungen, darunter Smartphones, Fernseher, tragbare Geräte und Beleuchtungssysteme für Automobile, allmählich zu8. OLEDs verwenden organische Verbindungen als Emissionsschichten und emittieren Licht bei der Strahlungsrekombination von Löchern und Elektronen 9,10,11. Die Entwicklung von OLED-Bauelementen wurde durch drei Generationen von Emittermaterialien12 vorangetrieben. Die erste sind fluoreszierende Materialien, die nur die Singulett-Exzitonen ernten können, was theoretisch zu einem internen Quantenwirkungsgrad (IQE) von 25 % führt. Die OLEDs der zweiten Generation verwenden phosphoreszierende Emitter, um Zugang zu allen Singulett- und Triplett-Exzitonen zu erhalten, da aufgrund der effizienten Spin-Bahn-Kopplung auch alle Triplett-Elektronen geerntet werden können, was zu 100% IQE13,14 führt. Diese Komplexe enthalten jedoch Schwermetalle wie Iridium (Ir) oder Platin (Pt), die Umweltbedenken und Kostenprobleme aufwerfen. Danach kommt die dritte Generation von OLEDs, bestehend aus thermisch aktivierten verzögerten Fluoreszenz-Emittern (TADF) 15,16,17,18,19.
TADF-Moleküle weisen eine kleine Energielücke zwischen Triplett- und Singulett-angeregten Zuständen auf, was ein durch thermische Energie aktiviertes Reverse Intersystem Crossing (RISC) ermöglicht und einen theoretischen IQE von 100%20 erreicht. Das Design eines TADF-Moleküls beinhaltet die Strategie, einen Donor und eine Akzeptorgruppe mit oder ohne Hilfe einer Kerneinheit zu binden. Ein geeigneter Kern unterstützt eine effiziente elektronische Kopplung zwischen der Donor- und der Akzeptorgruppe. Elektronenreiche Gruppen (z. B. Carbazol, Phenoxazin, Phenothiazin, Triphenylamin) werden im Allgemeinen als Donoren verwendet, während elektronendefiziente Gruppen (z. B. Triazin-, Oxadiazol-, Benzophenon- oder Cyanogruppen) als Akzeptorenfungieren 21,22,23,24,25,26,27. TADF-Emitter besitzen eine kleine Singulett-Dreifach-Energielücke (ΔEST), die das Reverse Intersystem Crossing (RISC) erleichtert28. In dieser Arbeit bereiten wir ein TADF-Molekül vom D-A-Typ her, das weiter verwendet wird, um ein grün emittierendes OLED-Bauelement28 herzustellen.
Mehrschichtige OLEDs haben die OLED-Technologie erheblich weiterentwickelt, indem sie die Leistungskennzahlen im Vergleich zu einschichtigen Geräten verbessert haben. Eine mehrschichtige OLED-Baurichtung enthält mehrere organische Schichten, von denen jede eine bestimmte Funktion29,30 erfüllt. Die Leistung des Geräts kann angepasst werden, indem das Material, die Dicke und die Konzentration jeder Schicht geändert werden. Die Materialien dieser Schichten werden nach ihrem Energieniveau des höchsten besetzten Molekülorbitals (HOMO) und des niedrigsten unbesetzten Molekülorbitals (LUMO) ausgewählt. Diese organischen Schichten bleiben zwischen den beiden Elektroden (Kathode und Anode) eingeklemmt. Sobald sie mit dem Schaltkreis verbunden sind, fließen Elektronen vom HOMO der emittierenden Moleküle durch die Anode zur Spannungsquelle, wodurch ein Loch entsteht. Während die Spannungsquelle dem LUMO des Moleküls über die Kathode Elektronen zuführt. Diese entgegengesetzten Ladungen wandern durch das Gerät und rekombinieren in der Emissionsschicht, und die strahlende Rekombination der Exzitonen emittiert Photonen. Abhängig von den emittierenden Schichtmaterialien und ihrer HOMO-LUMO-Energielücke kann die Emissionsfarbe variieren29. Es ist erwünscht, dass die Rekombination in der Emissionsschicht (EML) stattfindet; Dafür ist eine optimierte Gerätestruktur erforderlich. Wenn die Schichten und ihre Dicke nicht richtig optimiert sind, kann sich die Rekombination verschieben, was zu einer schlechten Geräteleistung führt.
Die Herstellung der mehrschichtigen Bauelemente kann von zwei Arten sein, entweder durch thermische Vakuumabscheidung oder Lösungsverarbeitung. In dieser Arbeit wird ein detailliertes Verfahren zur Herstellung eines TADF-Emitters unter Verwendung des lösungsprozessierten Verfahrens vorgestellt (bei dem die ersten drei Schichten mit einer Schleuderbeschichtung versehen werden, gefolgt von der Vakuumabscheidung der nächsten drei Schichten). Der lösungsprozessierte Herstellungsprozess der Geräte erregte mehr Aufmerksamkeit, da er kostengünstig, hochgradig skalierbar und umweltverträglich ist. Darüber hinaus ist die Materialverschwendung vergleichsweise geringer als bei der thermischen Vakuumverdampfung. Lösungsverarbeitetes Material kann bei Raumtemperatur abgeschieden werden, was es zu einer geeigneten Wahl macht, die die Herstellung auf flexiblen und wärmeempfindlichen Substraten ermöglicht. Tatsächlich kann das Gerät für Moleküle mit geringer thermischer Stabilität nur mit dieser Methode hergestellt werden. Es gibt jedoch einige Dinge, die vor der Herstellung zu beachten sind. Die Löslichkeit des Emitters, die Stabilität und die Gleichmäßigkeit der Folie müssen überprüft werden.
Hier haben wir ein TADF-Molekül vom Typ D-A hergestellt, das weiter verwendet wird, um ein grün emittierendes OLED-Bauelement28 herzustellen. Zunächst wird die Synthesestrategie für den TADF-Emitter 2BPy-oTC kurz und bündig diskutiert; Über die ausführliche Diskussion wird bereits in dem früheren Beitrag unserer Gruppe28 berichtet. Darüber hinaus wurde das synthetisierte Material durch Säulenchromatographie gereinigt, und um hochreines Material zu erhalten, wurde es mit einem Hochvakuum-Sublimationsaufbau mit Temperaturgradienten sublimiert. Der Reinigungsschritt ist äußerst notwendig, da jede Spurenverunreinigung die Leistung des Geräts beeinträchtigt. Als nächstes wurden für die Herstellung des Geräts mit Indiumzinnoxid (ITO)-gemusterten Glassubstraten entnommen und gereinigt. Die Reinigung der Untergründe ist sehr wichtig31. Die ITO-beschichteten Substrate wurden gründlich gereinigt, indem sie mit Seifenlösung, Reinstwasser und organischen Lösungsmitteln beschallt wurden, gefolgt von einer Ozonreinigung. Als nächstes wurde die Lochinjektionsschicht (HIL) auf das ITO-Substrat (Anode) geschleudert, und die Polymerschicht aus Poly(3,4-ethylendioxythiophen)-Polystyrolsulfonat(allgemein bekannt als PEDOT: PSS) wurde als HIL genommen. Die Lochtransportschicht (HTL) wurde auf HIL spinntbeschichtet. Diese Schicht hilft bei der Wanderung der Löcher in Richtung der Emissionsschicht. Poly(9-vinylcarbazol) (PVK), das ein ähnliches HOMO-Energieniveau wie PEDOT: PSS aufweist, wurde als HTL verwendet. Darüber hinaus wurde die emittierende Schicht (EML) auf HTL spinntbeschichtet. Um eine Konzentrationslöschung in den meisten TADF-basierten Bauelementen zu vermeiden, wird das Emittermolekül in einer Wirtsmatrix dispergiert. In dieser Studie wurden 10 Gew.-% von 2BPy-oTC in den Wirt N,N′-Dicarbazolyl-4,4′-biphenyl (CBP) eingenommen, der ein bekannter Wirt für den grünen Emitter 32,33,34 ist. Anschließend wurden diese hergestellten Substrate in den thermischen Verdampfer geladen. Die Elektronentransportschicht (ETL) und die Elektroneninjektionsschicht (EIL) wurden durch thermische Verdampfung abgeschieden. Diese thermische Verdampfung erfordert eine präzise Steuerung der Abscheidungsgeschwindigkeit in einer Hochvakuumumgebung. 2,2′,2"-(1,3,5-benzinetriyl)-tris(1-phenyl-1 H-benzimidazol) (TPBi) wurde als ETL abgeschieden, was hilft, die Elektronen von EIL auf die EML zu übertragen, und 8-Hydroxychinolinolato-lithium (Liq) wurde als EIL verwendet, das die Elektronen durch einen Tunneleffekt in die Bauelementarchitektur injiziert. Abschließend wurden 100 nm Aluminium mit einer Kathodenmaske abgeschieden. Die Gesamtstruktur des Geräts sieht also wie folgt aus - ITO/ PEDOT:PSS (30 nm)/ PVK (30 nm)/ 10 Gew.-% 2BPy-oTCz in CBP (30 nm)/ TPBi (50 nm)/ Liq (2 nm)/ Al (100 nm).