Synthese eines Ti(III)-Metallocen-Katalysators mittels Schlenk-Technik

1. Setup der Schlenk-Linie

Lesen Sie für eine detailliertere Verfahren bitte die "Schlenk Linien übertragen von Lösungsmittel" Video der Serie Essentials of Organic Chemistry . Schlenk Linie Sicherheit sollte überprüft werden, vor der Durchführung dieses Experiments. Gläser sollten für Sterne Risse vor Gebrauch überprüft werden. Darauf sollte geachtet werden, um sicherzustellen, dass O₂ ist nicht in der Schlenk Linie Falle kondensiert, wenn Flüssigkeit N₂verwenden. Bei N₂ Flüssigkeitstemperatur O₂ kondensiert und explosiv in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln. Wenn der Verdacht besteht, dass O₂ verdichtet worden oder eine blaue Flüssigkeit in die Kühlfalle eingehalten wird, lassen Sie die Falle unter dynamischen Vakuum kalt. Entfernen Sie die Flüssigkeit N₂ Falle nicht oder schalten Sie die Vakuumpumpe. Im Laufe der Zeit, die die Flüssigkeit O₂ wird in der Pumpe - erhaben ist es nur sicher, die Flüssigkeit N₂ Falle zu entfernen, sobald alle O₂ hat sublimiert.

1. Schließen Sie das Überdruckventil.
2. Aktivieren Sie das N₂ Gas und die Vakuumpumpe.
3. Als die Schlenk Linie Vakuum erreicht seine Mindestdruck, bereiten die Kühlfalle mit Flüssigkeit N₂ oder Trockeneis/Aceton.
4. Montieren Sie die Kühlfalle.

2. Vorbereitung der feste Edukte

1. 100 mg (0,40 Mmol) von soliden dicyclopentadienyltitanium(IV) Paraquatdichlorid (Verbindung 1, Abbildung 1) und 78 mg (1,2 Mmol) Zinkstaub in einem Schlenk-Kolben (Schlenk-Kolben A) wiegen.
2. Passen Sie Schlenk-Kolben A mit einem gefetteten Glasstopfen und befestigen Sie die Schlenk-Kolben-Seitenarm mit Tygon-Schlauch an den Schlenk.
3. Öffnen Sie den Absperrhahn der Schlenk Linie Röhre Schlenk-Kolben A Vakuum befestigt. Öffnen Sie langsam den Absperrhahn am Schlenk-Kolben A. evakuieren Schlenk Kolben A für 5 Minuten.
4. Startanlage Schlenk-Kolben A mit N₂ durch die erste Schließung der Absperrhahn in der Schlenk-Kolben. Langsam Startanlage Schlenk Linie Schläuche mit N₂ durch Drehen der Schlenk Linie Absperrhahn, N₂. Machen Sie mehrere (mindestens 5) schnelle 180 ° Wendungen auf Schlenk-Kolben-Ventil, sicherstellen, dass der Hahn geschlossen ist, nach jedem Zug. Öffnen Sie langsam den Absperrhahn abschließend Schlenk-Kolben A mit N₂zu füllen.
5. Schließen Sie die Schlenk Küvette ein Absperrhahn.
6. Wiederholen Sie die Schritte 2,3 bis 2,5 zwei weitere Male. Lassen Sie auf dem letzten Zyklus den Absperrhahn in der Schlenk-Kolben A geöffnet.

3. Vorbereitung des Lösungsmittels

Hinweis: Da die Reaktion nicht Wasser empfindlich, Glaswaren und Lösungsmittel müssen nicht getrocknet werden. Jedoch wenn die Vorbereitung für den Einsatz in das Handschuhfach ist, sollten alle Glaswaren und Lösungsmittel werden entsprechend getrocknet.

1. 15 mL Acetonitril zu messen und das Lösungsmittel auf einem neuen Schlenk-Kolben (Schlenk-Kolben B) übertragen. Passen Sie Schlenk-Kolben B mit einer Scheidewand.
2. Schließen Sie Schlenk-Kolben B an die Schlenk-Linie mit Tygon Schlauch an. Evakuieren Sie die Schläuche für 5 min zu und füllen Sie den Schlauch mit N₂ (der Absperrhahn in der Schlenk-Kolben sollten geschlossen bleiben). Wiederholen Sie die Evakuierung/Refill Zyklen noch zweimal. Lassen Sie den Schlauch unter N₂.
3. Löschen eines der unbenutzten Tygon Rohre in der Schlenk-Zeile mit N₂, mit einer langen Nadel ausgestattet.
4. Stechen Sie die Nadel in das Septum von Schlenk-Kolben B und senken Sie die Nadel in das Acetonitril.
5. Legen Sie eine zweite Nadel (nicht die Schlenk-Linie) in das Septum von Schlenk-Kolben B. Dies ist die Vent-Nadel. Beim Einführen der Nadel Vent sollte N₂ starten durch das Acetonitril sprudeln.
6. Acetonitril zu entgasen für 15 min zu ermöglichen.
7. Öffnen Sie den Absperrhahn, Schlenk-Kolben B.
8. Entfernen Sie die Vent-Nadel, gefolgt von der Nadel an die Schlenk Leitung angeschlossen. Schließen Sie den Absperrhahn in der Schlenk-Zeile, die mit der langen Nadel verbunden ist.

(4) Zugabe von Lösungsmittel per Kanüle (Abbildung 3)

1. Stellen Sie sicher, dass die Hähne, beides die Schlenk-Kolben (A & B) N₂offen stehen.
2. Glasstopfen auf Schlenk-Kolben A mit ein Gummiseptum zu ersetzen.
3. Stecken Sie ein Ende der Kanüle durch das Septum auf Schlenk-Kolben B (der Spender-Flasche). Setzen Sie die Nadel nicht in die Acetonitril.
4. Stellen Sie sicher, dass N₂ durch die Kanüle strömt durch das entgegengesetzte Ende der Kanüle nah an der Haut des Armes setzen.
5. Stecken Sie das andere Ende der Kanüle in Schlenk-Kolben A (den Auffangkolben).
6. Schließen Sie den Absperrhahn, Schlenk-Kolben A.
7. Senken Sie die Kanüle in Schlenk-Kolben B, so dass die Spitze unten das Acetonitril erreicht.
8. Vent Nadel in das Septum von Schlenk-Kolben, die A. Lösungsmittel zu fließen beginnen sollte. Wenn keine Lösungsmittel fließt, versuchen verstärkt N₂ oder Anhebung des Lösungsmittel Kolbens über die Höhe der den Auffangkolben.
9. Transfer alle 15 mL das Acetonitril von Schlenk-Kolben B zu A. Wenn nur ein Teil des Lösungsmittels gewünscht wird, entfernen Sie einfach die Kanülenspitze vom Lösungsmittel in Schlenk-Kolben B, die Strömung der Flüssigkeit zu stoppen.
10. Entfernen Sie die Vent-Nadel aus dem Septum und öffnen Sie den Absperrhahn, Schlenk-Kolben A.
11. Entfernen Sie die Kanüle aus Schlenk-Kolben A.
12. Entfernen Sie die Kanüle aus Schlenk-Kolben B.

5. Synthese von Ti(III) Metallocen-Katalysatoren (Compound 3)

1. Rühren Sie kräftig die Lösung für 15 Minuten (oder bis das Reaktionsgemisch blau).
2. Wenn eine grüne Farbe bestehen bleibt, fügen Sie mehr Zinkstaub (1-2 zusätzliche Äquivalente). Um mehr Zinkstaub zum System hinzuzufügen ohne O₂einzuführen, stellen Sie sicher, dass die Schlenk-Kolben-Absperrhahn N₂ Überdruck offen steht. Entfernen Sie der Gummiseptum und festen in der Küvette. Wieder anbringen der Gummiseptum. Wenn die Zugabe von überschüssiges Zinkstaub keinen auf die gewünschte Farbe zu ändern, blau, O_{2 Einfluss} wurde wahrscheinlich in das System eingeführt.

(6) Zugabe von Lösungsmittel per Spritze

1. Degas 10 mL Acetonitril beschriebene in Schritt 3 im Schlenk-Kolben B.
2. Stellen Sie sicher, dass Schlenk-Kolben A & B Hähne offen für N_{2 sind} und mit Kautschuk Septen ausgestattet sind.
3. Legen Sie die Spritzennadel in beiden Kolben und ziehen Sie N₂ Gas in die Spritze.
4. Entfernen Sie die Nadel und werfen Sie der N₂ in die Haube aus.
5. Wiederholen Sie die Schritte 6.3 6.4 zwei weitere Male.
6. Legen Sie die Spritzennadel eingebaut, eine 10 mL Spritze Schlenk-Kolben B und ziehen Sie das gewünschte Volumen des Lösungsmittels (5 mL).
7. Entfernen Sie die Nadel vom Lösungsmittel, aber lassen Sie die Nadel in der Schlenk-Kolben. Die Nadel zu biegen, so dass die Spritze zeigt Up (die Nadel sollte einen Bogen bilden) und ziehen ~ 1 mL N₂ Gas in die Nadel. Es sollte ein Gas "Blase" an die Spitze der Spritze.
8. Halten Sie die Nadel gewölbt und entfernen Sie die Nadel von Schlenk-Kolben B. Die Spritze immer noch mit der Blase von N₂ an die Spitze der Spritze hinzuweisen wo die Nadel befestigt ist. Die N-₂ -Blase wird verhindert, dass Acetonitril Austritt aus der Spritze.
9. Stechen Sie mit der Nadel noch gewölbt und die Spritze nach oben zeigend die Nadel in das Septum von Schlenk-Kolben A.
10. Schlenk-Kolben A. langsam Acetonitril hinzufügen An diesem Punkt ist die Position der Spritze irrelevant.
11. Wenn Lösungsmittel Zugabe abgeschlossen ist, entfernen Sie die Spritzennadel aus Schlenk-Kolben A.