Molekülorbital (MO)-Theorie

Hinweis: Für Sicherheitshinweise, sollte die Schlenk Linie Sicherheit überprüft werden vor der Durchführung der Experimente. Gläser sollten für Sterne Risse vor der Verwendung überprüft werden. Darauf sollte geachtet werden, um sicherzustellen, dass O₂ ist nicht in der Schlenk Linie Falle kondensiert, wenn Flüssigkeit N₂verwenden. Bei N₂ Flüssigkeitstemperatur O₂ kondensiert und explosiv in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln. Wenn der Verdacht besteht, dass O₂ verdichtet worden oder eine blaue Flüssigkeit in die Kühlfalle eingehalten wird, lassen Sie die Falle unter dynamischen Vakuum kalt. NICHT entfernen Sie die Flüssigkeit N₂ Falle oder deaktivieren Sie die Vakuumpumpe. Im Laufe der Zeit verdunstet die Flüssigkeit O₂ in die Pumpe; Es ist nur sicher, die flüssige N₂ Falle zu entfernen, sobald alle O₂ verdampft. Weitere Informationen finden Sie im "Synthese einer Ti(III) Metallocen-Katalysatoren mit Schlenk Linie Technik"-Video. ¹

1. Setup der Schlenk-Linie für die Synthese von Ni (Dppf) Cl₂ und Pd (Dppf) Cl₂

Hinweis: Für eine detailliertere Verfahren, lesen Sie bitte die "Schlenk Linien übertragen von Lösungsmittel" Video der Serie Essentials of Organic Chemistry ).

1. Schließen Sie das Überdruckventil.
2. Aktivieren Sie das N₂ Gas und die Vakuumpumpe.
3. Als die Schlenk Linie Vakuum erreicht seine Mindestdruck, bereiten die Kühlfalle mit Flüssigkeit N₂ oder Trockeneis/Aceton.
4. Montieren Sie die Kühlfalle.

2. Synthese von Ni (Dppf) Cl₂ (Abbildung 5) anaerob/inerten Bedingungen

Hinweis während die Synthese von Ni (Dppf) Cl₂ in aeroben Bedingungen durchgeführt werden kann, werden höhere Erträge erzielt, wenn unter anaeroben Bedingungen durchgeführt.

1. Ein drei-Hals-Kolben Dppf 550 mg (1 Mmol) und 40 mL Isopropanol hinzufügen.
   Hinweis: Dppf kann von Sigma-Aldrich erworben werden oder synthetisiert, mit Methoden, die in der Literatur gefunden. ²
2. Passen Sie die Mitte Hals von der drei-Hals-Kolben mit einem Kondensator und einem Vakuum-Adapter. Passen Sie die zwei verbleibenden Hälse mit 1 Glasstopfen und 1 Gummiseptum.
3. Entgasen der Lösung von sprudelnden N₂ Gas durch das Lösungsmittel für 15 min. Einsatz der Vakuumadapter an der Spitze des Kondensators als "Vent".
4. Verbinden Sie die Vakuumadapter an der Spitze des Kondensators mit N₂ unter Verwendung der Schlenk-Linie.
5. Beginn den drei-Hals-Kolben in einem Wasserbad, eingestellt auf 90 ° c erhitzen
6. Fügen Sie in einer einzigen Hals Runde untere Kolben 237 mg NiCl₂·6H₂O(1 Mmol) bis 4 mL einer 2:1-Mischung von Isopropanol (Reagenz Klasse) und Methanol (Reagenz Klasse). Beschallen Sie die resultierende Mischung, bis alle Ni-Salz aufgelöst hat (ca. 1 min).
   Hinweis: Wenn ein Sonikator nicht verfügbar ist, erhitzen Sie die Mischung in einem Wasserbad.
7. Entgasen Sie die Ni-Lösung von sprudelnden N₂ Gas durch die Mischung für 5 min.
8. Der drei-Hals Rundboden Kolben per Kanüle NiCl₂·6H₂O Lösung hinzufügen.
9. Ermöglichen Sie die Reaktion zum Rückfluss für 2 h bei 90 ° C.
10. Lassen Sie die Reaktion im Eisbad abkühlen. Isolieren Sie den daraus resultierende grüne Niederschlag durch Vakuumfiltration durch einen fritted Trichter.
11. Waschen Sie das Produkt mit 10 mL kaltem Isopropanol, gefolgt von 10 mL Hexanes.
12. Lassen Sie das Produkt an der Luft trocknen, bevor die Vorbereitung der NMR-Probe.
13. Nehmen Sie eine ¹H NMR des Produkts in Chloroform -d.
14. Wenn die ¹H NMR ist bezeichnend für eine paramagnetische Spezies ein NMR für die Evans-Methode, gemäß den Anweisungen in Schritt 4 vorbereiten.

Abbildung 5. Synthese von Ni (Dppf) Cl₂.

3. Synthese von Pd (Dppf) Cl₂ (Abbildung 6)¹

Hinweis: Verwenden Sie standard Schlenk-Linie-Techniken für die Synthese von Pd (Dppf) Cl₂ (siehe Video "Synthese einer Ti(III) Metallocen-Katalysatoren mit Schlenk Linie Technik").

Hinweis während die Synthese von Pd (Dppf) Cl₂ in aeroben Bedingungen durchgeführt werden kann, werden höhere Erträge erzielt, wenn unter anaeroben Bedingungen durchgeführt.

1. Schlenk-Kolben 550 mg (1 Mmol) Dppf und 383 mg (1 Mmol) bis(benzonitrile)palladium(II) Chlorid hinzu und die Kanüle Übertragung des Lösungsmittels bereiten Sie Schlenk-Kolben vor.
2. Schlenk-Kolben per Kanüle 20 mL Toluol entgast hinzufügen.
3. Lassen Sie die Reaktion für mindestens 12 h bei Raumtemperatur gerührt.
4. Isolieren Sie den daraus resultierende orangenen Niederschlag durch Vakuumfiltration durch einen fritted Trichter.
5. Waschen Sie das Produkt mit Toluol (10 mL), gefolgt von Hexanes (10 mL).
6. Lassen Sie das Produkt an der Luft trocknen, bevor die Vorbereitung der NMR-Probe.
7. Nehmen Sie eine ¹H NMR des Produkts in Chloroform -d.
8. Wenn ¹H NMR bezeichnend für eine paramagnetische Spezies ist, bereiten Sie ein NMR für die Evans-Methode folgen Sie den Anweisungen in Schritt 4 beschrieben.

Abbildung 6. Synthese von Pd (Dppf) Cl₂.

4. Vorbereitung der Evans Methode Probe

Hinweis: Für eine detailliertere Verfahren finden Sie "Evans-Methode"-Video.

1. In einer Durchstechflasche funkeln bereiten die 50: 1 (Volumen: Volumen) Lösung von Chloroform -d: Trifluorotoluene. Pipette 2 mL deuterierte Lösungsmittel und dazu fügen 40 µL des Trifluorotoluene. Verschließen Sie das Fläschchen.
   Hinweis: In diesem Beispiel ¹⁹F NMR verwenden wir werden um die Verschiebung des Signals F im Trifluorotoluene im Beisein der paramagnetischen Arten beobachten.
2. Bereiten Sie mit dieser Lösung die Kapillare einfügen.
3. Wiegen Sie 10-15 mg der paramagnetischen Probe in ein neues Fläschchen funkeln und beachten Sie die Masse.
4. Pipette ~ 600 µL bereit Lösungsmittelgemisches in das Fläschchen mit der paramagnetischen Arten. Beachten Sie die Masse. Stellen Sie sicher, dass die solide vollständig auflöst.
5. Ein standard NMR-Röhrchen sorgfältig Rückgang der Kapillare einfügen in einem Winkel, um sicherzustellen, dass es nicht brechen.
6. Die Lösung mit der paramagnetischen Spezies in der NMR-Röhrchen Pipette.
7. Erwerben Sie und speichern Sie eine standard ¹⁹-F-NMR-Spektrum.
8. Beachten Sie die Temperatur der Sonde.
9. Beachten Sie die Radiofrequenz.