Name: Synthese von hypervalenten Iodonium Alkinyl triflaten für die Anwendung der Gene Cyanocarbenes (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-09-08T12:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 27 s
Description: Erfahren Sie die Synthese hypervalenter Iodonium-Alkinyl-triflate für organische Chemie unter Verwendung luftempfindlicher Techniken. Diese Methode ermöglicht die kontrollierte Erzeugung von Cyanocarbenen für komplexe Synthesen.

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Die Finanzierung für dieses Projekt aus der American Chemical Society Petroleum Research Fund (52488-DNI1) und der Universität von North Carolina in Greensboro wird dankbar anerkannt. Wir danken auch Dr. Terry Nil (UNCG) für das Ausleihen uns die entsprechende Glaswaren für diese Experimente. Video-Beratung und Bearbeitung von Aaron Glancy wird auch anerkannt.

1. Synthese von Phenyl HIAT <ol><li> Ausstattung eines trockenen 100 ml Rundkolben mit Magnetrührer und die Kolben unter einer Argonatmosphäre. Klemmen Sie die Flasche an einem Ständer und legen Sie sie in eine Kryogenbad Acetonitril und festem Kohlendioxid-Pellets. Hinweis: Das Kryogen sollte etwa -45 ° C. </li><li> 10 ml trockenem Dichlormethan zu dem kalten Kolben und damit das Lösungsmittel bis auf die Temperatur des Kryogens zu äquilibrieren. Hinweis: Das überschüssige Kopfraum in dem Kolben ist für spätere Zugabe von Diethylether, um die Ausfällung zu zwingen. </li><li> Wiegen 0,35 g (1 Äquiv.) Von cyanophenyliodonium Triflat und schnell überträgt es auf den kalten Kolben. Hinweis: Die Feststoffe sollten bei dieser Temperatur ziemlich unlöslich sein. </li><li> Tarieren Sie die Masse von einer leeren Spritze und verwenden sie dann wiegen 0,37 g (1 Äquiv.) Von phenylethynyltributyltin. </li><li> Spritzen Sie die phenylethynyltributyltin in der kalten Lösung. Hinweis: Die Auflösung der Feststoffe ist eine Anzeige, daßdie HIAT gebildet wurde. Die ungefähre Zeit für die Auflösung beträgt 30 min. </li><li> Hinzufügen Diethylether und Hexan zur Ausfällung des Produkts zu erzwingen. Hinweis: Wenn ein Niederschlag nicht bildet, verdampft das Lösungsmittel unter vermindertem Druck und dann eine Mischung von Diethylether und Hexan um die Ausfällung des HIAT erzwingen. </li><li> Anlegen einer Vakuumkolben mit einem Büchner-Trichter und gießen Sie die Lösung auf den Trichter für die Filtration. </li><li> Sammeln Sie die Feststoffe und speichern Kälte in einem undurchsichtigen Behälter. </li></ol> 2. Synthese von n-Pentyl HIAT <ol><li> Ausstattung eines trockenen 250 ml-Dreihalsrundkolben mit Magnetrührer und die Kolben unter einer Argonatmosphäre. Klemmen Sie die Flasche an einem Ständer und legen Sie sie in eine Kryogenbad Acetonitril und festem Kohlendioxid-Pellets. Hinweis: Das Kryogen sollte etwa -45 ° C. </li><li> Bauen Sie ein Schlenk Filtrationsvorrichtung auf der Flasche, so dass die Filtration kann schnell durchgeführt werden und bei einem kalten Temratur. Fett und spannen zusammen jedes Gelenk der Vorrichtung. Hinweis: Das Filtersystem kann auf verschiedene Weise aufgebaut sein, aber es ist wichtig, dass das System hat die Fähigkeit, mit Inertgas drücken und ziehen mit einem Vakuum durch einen Glasfilter. </li><li> 10 ml trockenem Dichlormethan zu dem kalten Kolben und damit das Lösungsmittel bis auf die Temperatur des Kryogens zu äquilibrieren. Hinweis: Das überschüssige Kopfraum in dem Kolben ist für spätere Zugabe von Hexan, um die Ausfällung zu zwingen. </li><li> Wiegen 0,35 g (1 Äquiv.) Von cyanophenyliodonium Triflat und schnell überträgt es auf den kalten Kolben. Hinweis: Die Feststoffe sollten bei dieser Temperatur ziemlich unlöslich sein. </li><li> Tarieren Sie die Masse von einer leeren Spritze und verwenden sie dann wiegen 0,44 g (1 Äquiv.) Von Tributylzinn Heptin. </li><li> Spritzen Sie die Tributylzinn Heptin in der kalten Lösung. Hinweis: Die Auflösung der Feststoffe ist eine Anzeige, daß die HIAT gebildet wurde. Die ungefähre Zeit für die Auflösung beträgt 30 min. </li><li> Spritzen 75 ml hexane in den zusätzlichen Kopfraum der Flasche, um ein Präzipitat zu bilden. </li><li> Setzen Sie den Auffangkolben unter Vakuum. </li><li> Ausspannen Gerät vom Stativ und vorsichtig kippen, um der Lösung auf die Glasfilter gießen. Öffnen Sie den Auffangkolben Vakuum, um die Flüssigkeit, die durch zu ziehen. Hinweis: Lassen Sie das Vakuum, um Luft in das Gefäß ziehen nicht zulassen. </li><li> Das Gerät zerlegen und kratzen die Feststoffe aus dem Filter, wenn die Filtration beendet ist. Nachdem der Feststoff aus dem Filtrat entfernt, es ist weniger Luft und temperaturempfindlich und kann offen Luft gehandhabt werden. </li><li> Sammeln Sie die Feststoffe und speichern Kälte in einem undurchsichtigen Behälter. </li></ol> 3. OH-Insertion Cyanocarbenes von Phenyl HIAT Aus <ol><li> Ausstattung eines trockenen 50 ml Rundkolben mit Magnetrührer und die Kolben unter einer Argonatmosphäre. Klemmen Sie die Flasche zu einem Aufsehen Platte und spritzen 20 ml trockenem Methanol in den Kolben. </li><li> Wiegen 0.300 g (1 Äquiv.) Der zuvor SYNTHESIzed Phenyl HIAT und schnell es in den Kolben hinzuzufügen. </li><li> Hinzufügen 0,047 g (1 Äquiv.) Natriumazid in den Kolben. Hinweis: Die Lösung wird mit der Zeit dunkler und Stickstoffgas wird durch cyanocarbene Bildung erzeugt. </li><li> Ließ die Reaktion weiterzuführen, solange die Blasenbildung auftritt. Die ungefähre Zeit für die Fertigstellung ist 20 min. </li><li> Setzen Sie die Lösung in die Luft und das Lösungsmittel verdampft mit reduziertem Druck. </li><li> In Dichlormethan zu der Restflüssigkeit und durchzuführen, um die wässrige Extraktion Natriumtriflat entfernen. Sammeln der organischen Phasen von Dichlormethan und mit wasserfreiem Natriumsulfat. </li><li> Dekantieren Sie die Lösung und mit vermindertem Druck verdampft. </li><li> Führen Säule gereinigt, um die cyanocarbene Produkt zu reinigen. </li></ol> 4. Cyclopropanierung Cyanocarbene Reaktion unter Verwendung von Phenyl HIAT <ol><li> Wiegen 0,125 g (1 Äquiv.) Tetrabutylammonium Azid in einem Handschuhfach und legen Sie sie in einem trockenen 10 ml Rundkolben eqmit einem Magnetrührer; ausgestattet. </li><li> Verschließen Sie die 10-ml-Rundkolben mit dem Tetrabutylammonium Azid, entfernen Sie sie aus dem Handschuhfach, und legen Sie sie auf einer Rührplatte unter Argongas mit einem Schlenk-Linie. </li><li> 1,0 ml Styrol in den Kolben und lassen die Flasche zu rühren. Hinweis: Das Azid muss nicht auflösen. </li><li> Schnelles Hinzufügen von 0,200 g (1 Äquiv.) Von Phenyl HIAT zu dieser Aufschlämmung und legen Sie die Scheidewand wieder auf den Kolben, die zu einem Schlenk Leitung angeschlossen ist. Hinweis: Die Lösung sollte sofort verdunkeln und erzeugen Stickstoffgas durch cyanocarbene Bildung. </li><li> Reagieren lassen, so lange wie die Blasenbildung auftritt, fortgesetzt werden. Die ungefähre Zeit für die Fertigstellung ist eine Minute. </li><li> Nachdem die Blasen gestoppt wird, setzen die Lösung in die Luft und führen Säulenchromatographie zur Reinigung des Produkts. </li></ol>

<ol><li>Hyatt, I. F. D., Meza-Aviña, M. E., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Alkynes+%26+Azides%3A+Not+Just+for+Click+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Alkynes & Azides: Not Just for Click Reactions.</a> Synlett. 23 (20), 2869-2874 (2012).</li>
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<li>Kitamura, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Alternative+Synthesis+of+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Triflates+Using+%28Diacetoxyiodo%29benzene+and+Alkynylsilanes%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">An Alternative Synthesis of Alkynyl(phenyl)iodonium Triflates Using (Diacetoxyiodo)benzene and Alkynylsilanes.</a> Synthesis. 10, 1416(1998).</li>
<li>Bouma, M. J., Olofsson, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((General+One-Pot+Synthesis+of+Alkynyliodonium+Salts+and+Alkynyl+Benziodoxolones+from+Aryl+Iodides%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry+A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">General One-Pot Synthesis of Alkynyliodonium Salts and Alkynyl Benziodoxolones from Aryl Iodides.</a> Chemistry A European Journal. 18, 14242(2012).</li>
<li>Williamson, B. L., Stang, P. J., Preparation Arif, A. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+Structure%2C+and+Diels-Alder+Cycloaddition+Chemistry+of+%CE%B2-Functionalized+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Salts%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Molecular Structure, and Diels-Alder Cycloaddition Chemistry of β-Functionalized Alkynyl(phenyl)iodonium Salts.</a> Journal of the American Chemical Society. 115 (7), 2590-2597 (1993).</li>
</ol>

Die Autoren erklären, dass sie keine finanziellen Interessen konkurrieren.

Hypervalenten iodonium Alkinyl triflaten oder HIATs, gebildet und können mit Azid Quellen umgesetzt werden, um cyanocarbenes bilden. Es ist sehr wichtig, dass alle erforderlichen Vorkehrungen getroffen werden, da viele der in diesem Video gezeigt Reagenzien und Zwischenprodukte potenziell explosiven und hochgiftig sind. Obwohl die hohe Reaktivität kann gefährlich sein, wenn schlecht vorbereitet, wird in diesem Video gezeigt, dass die inhärente Reaktivität der Verbindungen können durch die Erfassung der cyanocarbenes in ...

Die fortgesetzte Entwicklung von organischen Chemie hängt von der Konstruktion und Entwicklung von neuen Reaktionen. Insbesondere die Entdeckung von neuen Reaktionen, die vorher unvorstellbar Synthesewege zu ermöglichen tragen ultimative Bedeutung. Zu diesem Zweck gewünschten unserer Gruppe zu zwei Kohlenstoffatome von einem Alkin und einem Stickstoff von einem Azid in eine cyanocarbene konvertieren. 1 Diese bisher unbekannte Transformation würde für eine deutliche Steigerung in der molekularen Komplexität erlauben, da die reaktiven cyanocarbene würde schnell weiter reagieren. Der anfängliche Aufwand war es, eine nucleophile Alkin und elektrophilen Azid zu verwenden, aber effizient Triazole wurden in diesem Fall gebildet, im Gegensatz zu cyanocarbenes. 2 Mit einer Umpolung Ansatz verwendet die zweite Methode eine elektrophile und nucleophile Alkin-Azid und Produkte aus cyanocarbene Reaktionen resultieren, sind glücklicherweise in diesem Fall gebildet wird. 3. Es gibt viele Quellen von nucleophilen Azid sind jedoch elektro Alkinenviel weniger verbreitet. Die Gruppe von Klaus Banert zuvor berichtet, die Proof-of-Concept für diese Reaktion mit einem Alkinyl-Chlorid, 4, aber unsere Gruppe und die Gruppe Banert unabhängig und gleichzeitig festgestellt, dass hypervalenten iodonium Alkinyl triflaten (HIATs) sind viel besser für die Elektro Gründen der Stabilität und Reaktivität. 3,6 Wir beschreiben hier die Synthese, Isolierung und Reaktion dieser HIATs mit Verbindungen bilden und in situ reagieren, als cyanocarbenes. Mehrere Sicherheitsvorkehrungen, bevor Sie mit diesen Experimenten fortfahren berücksichtigt werden. Einige hypervalenten iodonium Alkinyl triflaten sind instabil und zersetzen sich, irgendwann heftig, wenn sie Luft und Licht. 7 ausgesetzt, um die Zwischen cyanocarbene zu bilden, das Verfahren erfordert die Verwendung von Azid-Quellen. Azide sind explosiv und hochgiftig. 8 Proper persönlichen Schutzausrüstung sollte beim Umgang mit diesen Materialien, insbesondere zinnorganische getragen werden,und alle Manipulation der Reagenzien sollte in gut belüfteten Hauben nehmen. Die cyanocarbene ist ein leistungsfähiges und instabilen reaktiven Zwischen. Achten Sie darauf, Experimente zunächst auf kleinen Skalen durchzuführen, so dass Stickstoff Gasentwicklung steuerbar ist und diese Reaktionen in geschlossenen Systemen nicht durchzuführen. Wenn Scale-up der Reaktion erwünscht ist, empfehlen wir die Verwendung einer Schutzschild. Die Synthese von vielen HIATs zuvor veröffentlicht worden, einschließlich der Verwendung von Zefirov Reagenz 9,10 und Koser-Reagens, 9,11 jedoch werden diese Video wird mit dem cyanophenyliodonium Triflat Reagenz 9,12 (Abbildung 1). Cyanophenyliodonium Triflat wurde auf der Grundlage einer zuvor berichteten Literatur Zubereitung angezeigt synthetisiert. 13 Das Reagenz reagiert mit Trialkyl-Zinn-modifizierten Alkinen 14, um das gewünschte Produkt zu bilden. Nachdem die HIAT synthetisiert und isoliert es mit Azid umgesetzt werden, um zu bildeneine reaktive Zwischen cyanocarbene (Abbildung 2). Es gibt verschiedene andere Verfahren, die verwendet werden können, um die Iodonium Alkine wie mit Alkinylsilanen 15 und Alkinyl Boronsäureester 16, aber das Verfahren in der Video-Synthese wurde gewählt, da nach unserer Erfahrung, es hatte eine bessere Effizienz und Ausbeute. Unsere vorgeschlagene Mechanismus 3,5 (Fig. 3) für diese Reaktion schließt die Zugabe eines Azids Quelle zu dem β-Kohlenstoff des Alkins, wodurch ein Iod-Ylid, das Iodbenzol zersetzt und ein Vinylidenfluorid-Carben bildet. Die Vinyliden-Carben kann dann einer 1,2-Umlagerung über Migration entweder der R-Gruppe oder Azid, eine Alkinyl-Azid-leisten. Die Alkinyl-Azid-extrudiert dann Distickstoff einen cyanocarbene, die mit einem Substrat reagieren kann, zu bilden. Es sei darauf hingewiesen, dass es die Bildung einer hypervalenten Iodonium Alkenyl Triflat-Spezies sein, abhängig von Bedingungen ist. Das Nebenprodukt ist,bei niedrigeren Temperaturen in protischen Lösungsmitteln in dem die Protonierung des Iod-Ylid ist schneller als die Umlagerung zum Alkinyl Azid bevorzugt. Eine weitere mögliche Produkt, das bei OH Einschubreaktionen auftritt, ist ein Vinylether, wo der Vinyliden-Carben vor der Umlagerung zum Alkinyl-Azid kann auftreten, gefangen. Die Neigung, diese Vinylether zu bilden, wird durch die R-Gruppe bestimmt. Einer der Hauptvorteile dieser Reaktion ist, dass nach dem Carben reagiert, ist die resultierende Nitrilgruppe eine bequeme Handhabe für eine weitere Funktionalisierung. Viele Synthone können mit dieser Methode in Betracht gezogen werden, und verschiedene Produkte mit den gleichen Substraten gebildet werden. Controlling der Produktmischung mit Temperatur, Konzentration, und der R-Gruppe des Alkins notwendig. 3 Mit der richtigen Einblick davon, wie cyanocarbenes verhalten, zeigt das Verfahren ein brauchbares Mittel, um schnell das Hinzufügen chemischen Komplexität, eine gezielte Molekül bilden. Beispiele, wie das cyanocarbene reagiert umfassen OH Einsetzen wobei die nukleophile Sauerstoffatom des Alkohols greift das Carben und Protonentransfer auftritt, Dimethylsulfoxid Komplexierung, wobei das Carben kombiniert mit dem Schwefelatom und dem Cyclopropanierung das Carben mit einem Alken reagiert.

<table><tbody><tr><td colspan="4">Reagenz</td></tr><tr><td>Phenylacetylen</td><td>Acros</td><td>AC152461000</td><td></td></tr><tr><td>Tri-n-butylzinnchlorid</td><td>Acros</td><td>139351000</td><td></td></tr><tr><td>Lithiumbis(trimethysilyl)amid</td><td>Acros</td><td>347701000</td><td></td></tr><tr><td>Jodbenzoldiacetat</td><td>Acros</td><td>176560250</td><td></td></tr><tr><td>Trimethylsilylcyanid</td><td>Aldrich</td><td>212849</td><td>Extrem giftig. Gehen Sie mit dieser Chemikalie nur in einer ausreichend belüfteten Haube mit äußerster Vorsicht um.</td></tr><tr><td>Trimethylsilyltriflate</td><td>Alfa Aesar</td><td>A12535</td><td></td></tr><tr><td>Natriumazid</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>S8032</td><td>Stoßempfindlich.</td></tr><tr><td>Tetrabutylammoniumazid</td><td>Aldrich</td><td>651664</td><td>Wenn möglich, aufgrund dieser Verbindung in einem Handschuhfach aufbewahren und handhaben" hygroskopischer Natur.</td></tr><tr><td>1-Heptyne</td><td>Acros</td><td>223460250</td><td></td></tr><tr><td>Styrol</td><td>Aldrich</td><td>240869</td><td></td></tr><tr><td colspan="4">[header]</td></tr><tr><td colspan="4">Material</td></tr><tr><td>Rotationsverdampfer (Hei-VAP)</td><td>Heidolph</td><td>517-61000-01-0</td><td></td></tr><tr><td>Handschuhfach</td><td>MBRAUN</td><td>UL-018</td><td></td></tr></tbody></table>

synthese von hypervalenten iodonium alkinyl triflaten für die anwendung der gene cyanocarbenes

Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

Die in diesem Artikel beschriebenen Verfahren beinhalten die Synthese und Isolierung von hypervalenten iodonium Alkinyl triflaten (HIATs) und deren Folgereaktionen mit Aziden zu cyanocarbene Zwischenprodukte bilden. Die Synthese von hypervalenten iodonium Alkinyl triflaten kann leicht sein, aber Schwierigkeiten ergeben sich aus ihrer Isolation und Reaktivität. Insbesondere die Notwendigkeit einer Filtration unter einer inerten Atmosphäre bei -45 ° C für einige HIATs verwenden erfordert besondere Sorgfalt und Ausrüstung. Einmal isoliert, kann die Verbindungen gespeichert und in Reaktionen mit Aziden zur cyanocarbene Zwischenprodukte zu bilden. Der Beweis für cyanocarbene Erzeugung durch sichtbare Extrusion von Stickstoff sowie die Charakterisierung der Produkte, die aus OH-Insertion, Sulfoxid Komplexierung und Cyclopropanierung auftreten dargestellt. Eine Nebenreaktion des cyanocarbene Bildung ist die Erzeugung eines Vinylidenchlorid-Carben und die Bedingungen, die zur Steuerung dieses Prozesses beschrieben werden. Esauch Potenzial, eine hypervalenten iodonium Alkenyl Triflat und die Mittel der Isolation und Kontrolle seiner Generation zu bilden sind. Die OH-Insertion beinhaltet die Verwendung einer HIAT, Natriumazid oder Tetrabutylammonium Azid und Methanol als Lösungsmittel / Substrat. Das Sulfoxid Komplexierung verwendet eine HIAT, Natriumazid oder Tetrabutylammonium Azid und Dimethylsulfoxid als Lösungsmittel. Die Cyclopropanierungen kann mit oder ohne die Verwendung von Lösungsmittel durchgeführt werden. Das Azid-Quelle muss Tetrabutylammonium Azid sein, und die gezeigte Substrat ist Styrol.

Figur 1 veranschaulicht die Synthese eines HIAT indem cyanophenyliodonium Alkinyl Triflat. Die HIAT kann dann verwendet werden, um die OH cyanocarbenes Einsetzen Cyclopropanierung zogen wird erzeugen. Die OH-Insertion mit Phenyl HIAT erzeugt 2-Methoxy-2-phenylacetonitril in bis zu 75% Ausbeute. Die Cyclopropanierung mit Phenyl HIAT produziert 1,2-diphenylcyclopropanecarbonitrile in bis zu einer Ausbeute von 61%. Obwohl nicht in der Video gezeigt, kann Dimethylsulfoxid Komplexierung mit dem cyanocarbene ...

Hierin wird die Synthese, Isolierung und Reaktionen von hypervalenten iodonium Alkinyl triflaten (HIATs) mit Aziden zu erzeugen cyanocarbenes beschrieben. Die Verfahren beinhalten wird luftempfindlichen und Kältemittel-Techniken, einschließlich Kältefiltration unter einer inerten Atmosphäre. Handhabung und Sicherheit der synthetisierten Verbindungen werden ebenfalls diskutiert.

Synthese von hypervalenten Iodonium Alkinyl triflaten für die Anwendung der Gene Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

Das übergeordnete Ziel dieses Videos ist es, zu zeigen, wie man hypervalentes Odium al Kindal tri fate synthetisiert und es dann in nachfolgenden Reaktionen mit Aziden verwendet, um Cyan oder Kohlenhydrate zu bilden, um die Produktselektivität zu kontrollieren. Auch die Lagerung, Handhabung und Sicherheit wird thematisiert. Die Abkürzung Hiat wird für das hyperentwickelte Odium al Kindal Tri fate verwendet.Für den Rest des Videos wurde zuvor die Synthese vieler Hyatts veröffentlicht. Mehrere Methoden der Hi-Synthese umfassen die Verwendung von Zephyros-Reagenz und ER-Reagenz. In diesem Video wird jedoch das reaktivere Sano Phenyl Odium Tri Fate Sano Phenyl Odium verwendet.Tri fate kann aus der gezeigten Literaturvorbereitung synthetisiert werden: Das Reagenz reagiert mit den modifizierten Alkins von Triky 10 zum gewünschten Produkt. Nachdem das hi synthetisiert wurde, kann es mit Azid umgesetzt werden, um ein reaktives Sano-Karabiner-Zwischenprodukt zu bilden. Der Sano-Karabiner ist mit Lösungsmittel gefangen, und zwei Beispiele für diesen Prozess werden in diesem Video demonstriert.Der von uns vorgeschlagene Substitutionsmechanismus beinhaltet die Zugabe einer azi-Quelle zu dem Be

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Ein Protokoll für die diastereoselektive Eintopf Herstellung von cis - N-Ts-iodoaziridines beschrieben. Die Erzeugung von diiodomethyllithium, neben N-Ts Aldimine und Cyclisierung der Amino-Edelstein-Diiodid Zwischen zu iodoaziridines demonstriert. Ebenfalls enthalten ist ein Protokoll, um rasch und quantitativ beurteilt die am besten geeignete stationäre Phase für die chromatographische Reinigung.

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Repräsentative experimentelle Verfahren für die Synthese von N-(2-alkoxyvinyl) Sulfonamide und die anschließende Umwandlung zu Phthalan und Phenethylamine Derivate werden im Detail vorgestellt.

Vorbereitung der N-(2-alkoxyvinyl) Sulfonamide von N- Tosyl-1,2,3-Triazole und die anschließende Umwandlung ersetzt Phthalans und Phenethylamine

Bicyclischen Aziridinium Ionen wie 1-Azoniabicyclo [4.1.0] Heptan Tosylate entstanden aus 2-[4-Tolenesulfonyloxybutyl] Aziridine, die für die Vorbereitung der substituierte Piperidines und Azepanes über Regio und stereospezifischen genutzt wurde Ring-Erweiterung mit verschiedenen nukleophile. Dieses hocheffiziente Protokoll erlaubt uns diverse Azaheterocycles mit natürlichen Produkten wie Fagomine, Febrifugine Analog- und Balanol vorzubereiten.

Vorbereitung der stabile bicyclische Aziridinium Ionen und ihre Ring-Öffnung für die Synthese von Azaheterocycles

Ein zwei-Stufen ein-Topf-Protokoll für die Umpolung der Keton Enolates Enolonium Arten und Zugabe von einem Nucleophil auf die α-Position wird beschrieben. Nukleophile gehören Chlorid, azid, Azole, Allyl-Silane und aromatischen Verbindungen.

Ein zweistufiges Protokoll für die Umpolung Funktionalisierung von Ketonen über Enolonium Arten

Hierin werden ausführliche Protokolle für die oxidative Jodierung von terminal Alkinen mit hypervalentem-Iod-Reagenzien vorgestellt, welche Chemoselectively zu leisten, 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes.

Chemische Herstellung von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes basierend auf den oxidativen Jodierung von Terminal Alkinen

Wir beschreiben ein Protokoll zum Photogenerate N-heterozyklische Carbene (NHC) durch UV-Bestrahlung eines 2-Isopropylthioxanthon/Imidazolium Tetraphenylborate-Salz-Systems. Methoden zur Charakterisierung der Photoreleased NHC und erhellen die photochemischen Mechanismus werden vorgeschlagen. Die Protokolle für ringöffnende Metathese Photopolymerisation in Lösung und Miniemulsion veranschaulichen das Potenzial dieses 2-Komponenten-NHC-Photogenerating-Systems.

Photogeneration von N-heterozyklische Carbene: Anwendung bei photoinduzierte ringöffnende Metathese-Polymerisation

Wir präsentieren Ihnen Protokolle für die Isolierung von stabilen heterozyklische Carbene. Die Synthese von einem zyklischen (alkyl)(amino) Carben (CAAC) und eine N-heterozyklische Carben (NHC) zeigt sich mit Filter Kanülen und Schlenk-Technik. Außerdem präsentieren wir die Synthese von Verwandten sauerstoffempfindlichen, elektronenreichen gemischt "Wanzlick Dimer" und die reduzierte stabile organische Radikale.

Kostenlose Carbene, gemischte Dimere und organische Radikale zu isolieren

Fluoreszenz-Sensoren sind mächtige Werkzeuge in Life Science. Hier beschreiben wir eine Methode zu synthetisieren und zu verwenden Dendrimerbasis Fluoreszenzsensoren auf pH in lebenden Zellen und in vivo zu messen. Die dendritische Gerüst verbessert die Eigenschaften von konjugierten Fluoreszenzfarbstoffe, die zu verbesserten Sensoreigenschaften.

Synthesis, Cellular Lieferung und<em&gt; In-vivo-</em&gt; Anwendung der Dendrimer-basierten pH-Sensoren

Erfahren Sie die Synthese hypervalenter Iodonium-Alkinyl-triflate für organische Chemie unter Verwendung luftempfindlicher Techniken. Diese Methode ermöglicht die kontrollierte Erzeugung von Cyanocarbenen für komplexe Synthesen.

Synthese von hypervalenten Iodonium Alkinyl triflaten für die Anwendung der Gene Cyanocarbenes

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