Name: Vorbereitung und Reaktivität eines Triphosphenium Bromidsalz: eine zweckmäßige und stabile Quelle von Phosphor (I) (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: Lernen Sie die Synthese eines stabilen Triphosphenium-Bromid-Salzes als praktische Phosphor(I)-Quelle für Anwendungen in anorganischer und organischer Chemie sowie Katalyse.

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Die Autoren danken dem Natural Sciences and Engineering Research Council (NSERC) von Kanada und der Canada Foundation for Innovation (CFI) für die Finanzierung und Stipendienunterstützung.

HINWEIS: Deuterierte Lösungsmittel wurden nach Literaturverfahren getrocknet , wenn erforderlich, und alle anderen Lösungsmittel wurden 12 eine Reihe von Grubbs&#39; artigen Säulen getrocknet und entgast vor der Verwendung. Kalium - 1,2,4-tris (diphenylphosphino) cyclopentadien [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] und die N-heterocyclischen Carben - 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-yliden (Me Me NHC ) wurden nach Literaturverfahren synthetisiert und diese wurde vor Gebrauch sublimiert. 9,13 Cyclohexen wurde über CaH 2 getrocknet, destilliert und entgast vor der Verwendung. Acetonitril-d 3 (CD 3 CN) und Dichlormethan-d 2 (CD 2 Cl 2) wurden über Phosphorpentoxid getrocknet und entgast vor der Verwendung. Diatomeenerde wurde bei 150 ºC in einem Ofen über Nacht getrocknet, vor der Verwendung. Alle anderen Reagenzien wurden wie erhalten verwendet. 1. Synthese von [dppeP] [Br] <ol><li> Dissolve 1,00 g 1,2-Bis (diphenylphosphino) ethan (dppe) in etwa 40 ml wasserfreiem, entgastem Dichlormethan (DCM) in einem 250 ml Schlenkkolben unter Inertgas, mit einem Gummiseptum ausgestattet. </li><li> Durch die Spritze oder Kanüle Transfer, fügen 2,53 ml trockenem, entgast, Cyclohexen zum Schlenkkolben die gerührte Lösung von dppe enthält. </li><li> Zu dieser Lösung, fügen 0,26 ml PBr 3 über eine Spritze tropfenweise unter kräftigem Rühren. Die Lösung sollte sofort wieder hellgelb, und weißer Niederschlag bildet sich nach der Lösung für 20 min gerührt wurde. Die Reaktion kann für mehrere Stunden oder über Nacht rühren. </li><li> Nach dem Rühren für mehrere Stunden oder über Nacht filtriert man das Reaktionsgemisch durch einen Frittenkolben mit einem Zoll dicken Kieselgur Stecker ganz oben auf der Niederschlag zu entfernen. </li><li> Sammeln Sie die resultierende Lösung und entfernen Sie den DCM unter Vakuum auf einem Schlenk Linie. </li><li> Um das erhaltene Öl fügen etwa 75 ml aus Tetrahydrofuran (THF), während stirring kräftig (oder Beschallen), um das Produkt als weißer Feststoff auszufallen. </li><li> Unmittelbar nach den weißen Niederschlag bildet, sammeln sie durch Filtration mit einem Frittenkolben unter einer inerten Atmosphäre. Der Feststoff wird sofort, und lassen Sie nicht die Aussetzung länger als 30 min rühren. </li><li> Einmal gesammelt, lösen sich eine geringe Menge an [dppeP] [Br] in CD 2 Cl 2 oder CDCl 3-31 P erhalten, 1 H und 13 C NMR Reinheit zu bestätigen. unbestimmte Zeit in einer inerten Atmosphäre gelagert werden oder für mehrere Wochen am Prüfplatz [dppeP] [Br] können. 6 </li></ol> 2. Synthese von [dppeP] [BPh 4] <ol><li> Man löst 0,5 g [dppeP] [Br] Salz in 5 ml DCM in einem Kolben Schlenk. Rühren Sie die Lösung unter Stickstoffgas. Dann fügen Sie 0,35 g Natriumtetraphenylborat in 5 ml THF. </li><li> Lassen Sie die Lösung für mehrere Stunden rühren oder über Nacht, bis ein feiner Niederschlag bildet. </li><li> Zentrifugieren Sie die sUSSETZUNG den Niederschlag (KBr) zu entfernen und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck zu entfernen, wobei [dppeP] [BPh 4] als ein weißes Pulver. </li></ol> 3. Synthese von [Me NHC Me 2 P] [BPh 4] <ol><li> Legen Sie eine 100 ml - Schlenk - Kolben mit 0,200 g Me NHC Me und einem Rührstab unter einer inerten Atmosphäre. </li><li> Legen Sie eine 100 ml - Rundkolben mit 0,603 g [dppeP] [BPh 4] unter einer inerten Atmosphäre. </li><li> Cannula Transfer 20 ml THF zu dem Schlenk - Kolben mit 0,200 g Me NHC Me und beginnen Magnetrührstab. </li><li> Cannula Transfer 20 ml THF zu den 100 - ml - Rundkolben , der mit 0,603 g [dppeP] [BPh 4] und rühren bis gelöst. </li><li> Cannula wird die Lösung von [dppeP] [BPh 4] in THF zu der gerührten Lösung von Me NHC Me in THF und erlauben die gelbe Lösung für 1 Stunde rühren. </li><li> Konzentrieren Sie die gelben solution auf ein Drittel des ursprünglichen Volumens (13 ml) unter vermindertem Druck. </li><li> Hinzufügen Diethylether (Et 2 O) (40 ml) zu der gerührten konzentrierten Lösung die Ausfällung des gelben Produktes zu initiieren und die resultierende Suspension erlauben für 20 min rühren. </li><li> Legen Sie eine versiegelte Fritte angebracht an einer 100 ml-Schlenk-Kolben auf der Schlenklinie und schaffen eine inerte Atmosphäre, indem der Kolben evakuiert unter Verwendung von Vakuum und Nachfüllen des Kolbens mit Stickstoff aus der Schleck Linie. Evakuieren Sie für 5 min und Nachfüllen mit Stickstoff 3-mal um eine inerte Atmosphäre zu gewährleisten. </li><li> Cannula übertragen die Et 2 O - Suspension in das Gerät und filtern den Niederschlag. </li><li> Wäscht den Niederschlag mit 10 ml Et 2 O dreimal und lassen den Niederschlag unter vermindertem Druck für 2 Stunden zu trocknen. </li><li> Optional) Lassen Sie das Filtrat und die Waschlösungen langsam unter Stickstoff zu verdampfen dppe zu rekristallisieren. Waschen Sie die Kristalle mit einer minimalen Menge an Hexan, trocken und sammeln dieKristalle für die Wiederverwendung. </li></ol> 4. Synthese von (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P <ol><li> In einen 150 ml-Schlenk-Kolben mit 0.484g [dppeP] [Br] in einer inerten Atmosphäre, 40 ml trockenem hinzufügen, entgast THF. </li><li> Legen Sie die Schlenk in einem Trockeneis / Aceton-Bad die Suspension auf -78 ° C abkühlen lassen. </li><li> Cannula übertragen eine THF - Lösung von 0.625g [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] in einem Rundkolben, der mit dem Schlenk - Flash , die [dppeP] [Br]. </li><li> Wenn die Zugabe beendet ist, entfernen Sie den Schlenk-Kolben aus dem Bad Aceton und auf Raumtemperatur erwärmen. Nach dem Rühren für 2 Stunden wird die Lösung hellgelb mit einem weißen Niederschlag vorliegen. </li><li> Übertragen, um die Suspension zu einem luftfreie Frittenfilter, ausgestattet mit einem 150 ml Schlenk-Kolben, der weiße Niederschlag (KBr) zu entfernen. </li><li> Sammeln Sie die gelbe Lösung und das THF unter Vakuum zu entfernen. </li><li> Hinzufügen eines 80:20Mischung aus trockenem und entgastem Diethylether: Pentan zu dem resultierenden Öl und lassen für 20 min rühren. </li><li> Sammeln des Produkts (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P als einen blaßgelben Niederschlag durch Filtrieren der Suspension durch eine luftfreie, Frittenkolben. Der verbleibende Ether / Pentan-Lösung enthält die dppe Verunreinigung und verworfen werden kann oder das Lösungsmittel kann zur weiteren Verwendung gesammelt unter Vakuum und der dppe entfernt werden. </li></ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Triphosphane-l%2C3-di-ium+Ions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.+Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li>
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<li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Phosphorus%28I%29+iodide%3A+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li>
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<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
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<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
<li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine%3A+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus%3Acarbon+bond%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Amer.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li>
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</ol>

Die Autoren haben nichts zu offenbaren.

Kristallstrukturen und mehrkernige NMR (31 P, 1 H und 13 C) wurden für alle erhaltenen Produkte berichtet Verbindung zu bestätigen. Elektrospray-Ionisations-Massenspektrometrie wurde zur Bestätigung Anwesenheit der Kationen und Elementaranalyse wurde verwendet, analytische Reinheit der Proben zu bestätigen. Es ist zwingend notwendig, dass alle Reaktionen in einem luftfreien und trockenen Umgebung durchgeführt werden, um sicherzustellen, dass keine unerwartete...

Die Chemie der Hauptgruppenelemente in ungewöhnlich niedrigen Oxidations oder Wertigkeiten hat ein Gebiet von großem Interesse in den letzten zwei Jahrzehnten. 1 Abgesehen von der grundlegenden Interesse die sich aus ihrer einzigartigen Bindung und Struktur solcher Verbindungen zeigen häufig Reaktivitäten , die sehr unterschiedlich sind , die ihrer typischen Oxidationsstufe Pendants. In diesem Sinne, bieten sie ein erhebliches Potenzial als Reagenzien komplexere Hauptgruppenelement enthaltenden Materialien zu bauen. Ein Meilenstein Klasse von niedervalenten Phosphormoleküle enthalten , sind &quot;triphosphenium&quot; Kationen , die in den 1980er Jahren von Schmidpeter zuerst berichtet. 2 Diese Ionen eine dikoordinierten Phosphor (I) -Ionen durch zwei phosphonio Substituenten ligiert verfügen, wobei die stabilere Varianten von einem eingebauten . Chelat - Rahmen 3,4 Unsere Gruppe hat die Synthese von triphosphenium Halogenidsalze optimiert fähig 5 - 7 und hatgezeigt , daß diese stabilen Verbindungen vielseitig P + Übertragungsmittel sind , die 8 Zwitterionen für die kontrollierte Synthese von Phosphor (I) enthaltenden Oligomeren, nützlich sind, 9 und phosphamethine Cyaninfarbstoffe. 10,11 Während oft die ursprünglichen Synthesen solcher Verbindungen gefährliche Phosphor beinhalten haltigen Reagenzien und / oder stark reduzierenden Bedingungen, präsentieren die gesteuerte Strecke, die wir sicher, P-Atom effizient und bequem. Das Verfahren führt in hoher Reinheit Materialien, die als Farbstoffe verwendet werden können, Liganden für Übergangsmetallkomplexe und Vorstufen für komplexere phosphorhaltige Spezies.

<table><tbody><tr><td>Bis(diphenyl)phosphinethan (dppe)</td><td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>98% Gelagert in behandschuhter Box, gebraucht wie besehen.&nbsp;</td></tr><tr><td>Wasserfreies Dichlormethan (DCM)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>270997</td><td>durch Lösungsmittelreinigungssystem oder Standardmethoden gereinigt</td></tr><tr><td>Wasserfreies Cyclohexen</td><td>Sigma Aldrich</td><td>29240</td><td>Über Calciumhydrid getrocknet und destilliert.</td></tr><tr><td>Phosphor-Tribromid (PBr3)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>157783</td><td>99% Gelagert im Handschuhfach, so verwendet, wie es ist. Luftempfindlich.</td></tr><tr><td>Anyhydrous Tetrahydrofuran (THF)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td>Gereinigt durch Lösungsmittelaufbereitungssystem oder Standardmethoden</td></tr><tr><td>Methylenchlorid-D2 (CD2Cl2)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>DLM-23-25</td><td>Getrocknet über Phosphorpentoxid, vakuumübertragen oder destilliert</td></tr><tr><td>Acetonitril</td><td>Alfa Aesar</td><td>08.05.1975</td><td>Im Handschuh gelagert Box, verwendet wie</td></tr><tr><td>Natriumtetraphenylborat</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T25402</td><td>Gelagert in Handschuhbox, verwendet wie</td></tr><tr><td>Anyhydrous Diethyl Ether&nbsp;</td><td>Sigma Aldrich</td><td>673811</td><td>Aufreinigung durch Lösungsmittelaufreinigungssystem oder Standardmethoden</td></tr><tr><td>Wasserfreies Pentan</td><td>Sigma Aldrich</td><td>236705</td><td>Aufreinigung durch Lösungsmittelaufreinigungssystem oder Standardmethoden</td></tr></tbody></table>

vorbereitung und reaktivität eines triphosphenium bromidsalz: eine zweckmäßige und stabile quelle von phosphor (i)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

Wir präsentieren hier die optimierte Synthese eines triphosphenium Bromidsalz. Neben einem vielseitigen Metathese - Reagenz zu sein, diese ungewöhnlich stabil niedervalenten-phosphorhaltige Verbindung wirkt als nützlich P + Übertragungsmittel. Im Gegensatz zu herkömmlichen Methoden Phosphorspezies Koordinatennieder zuzugreifen eingesetzt , die üblicherweise pyrophoren phosphorhaltige Vorstufen erfordern (weißer Phosphor, Tris (trimethylsilyl) phosphin, etc.) oder harten Reduktionsmittel (Alkalimetalle, Kaliumgraphit, etc.), die aktuelle Ansatz beinhaltet nicht pyrophor oder explosive Reagenzien und kann auf großen Skalen (&gt; 20 g) in sehr guten Ausbeuten von Studenten mit Grundluftfreien synthetischen Training durchgeführt werden. Das Bromid Gegenion mit anderen Anionen wie Tetraphenylborat (hier beschrieben) unter Verwendung typischer Salzmetathese Reagenzien zu erhalten Materialien mit gewünschten Eigenschaften und Reaktivitäten leicht ausgetauscht werden. Die Vielseitigkeit dieses P + Übertragung einNSATZ wird durch die Reaktionen dieser triphosphenium Vorläufern mit einem N-heterocyclischen Carben und einem anionischen Bisphosphin exemplifiziert, von denen jede ohne weiteres die neutrale Bisphosphin verdrängen ein NHC-stabilisiertes Phosphor (I) Kation und ein Phosphor (I) enthält, Zwitterion zu geben bzw. .

Ein stabiles Salz ([dppeP] [Br]) einen niedervalenten Phosphor (I) -Quelle enthält , kann durch die Zugabe von PBr 3 bis Diphenylphosphinoethan (dppe) in Gegenwart von überschüssigem Cyclohexen (1) , 6 leicht synthetisiert werden. Bei der Aufarbeitung der Reaktion, 31 P - NMR - Spektren zeigen die Anwesenheit eines Triplett - Signal , das deutlich auf -220 ppm abgeschirmt ist, und eine Doppel Signal bei 50 ppm...

Die Synthese eines Triphospheniumbromidsalzes wird beschrieben und seine Verwendung als P+-Transfermittel wird durch Reaktionen mit einem N-heterocyclischen Carben und einem anionischen Bisphosphin skizziert, wobei jeweils ein NHC-stabilisiertes P(I)-Kation und ein P(I)-haltiges Zwitterion ergeben wird.

Vorbereitung und Reaktivität eines Triphosphenium Bromidsalz: eine zweckmäßige und stabile Quelle von Phosphor (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

Das übergeordnete Ziel dieses Experiments ist es, das Bromidsalz eines stabilen Phosphor(I)kations herzustellen, das als geeignete synthetische Quelle für Phosphor(I)plus-Ionen dienen kann. Die mit diesem Verfahren hergestellten Vorläufer wurden für die Herstellung vieler Arten von phosphorhaltigen Molekülen mit Anwendungen in der anorganischen Chemie, der organischen Chemie und der Katalyse verwendet. Die Hauptvorteile dieser Technik bestehen darin, dass die Synthese aus kommerziell erhältlichen Reagenzien bequem und ergiebig ist und das resultierende Vorläufermolekül luft- und feuchtigkeitsstabil ist.Die Synthese von P(I)bromid wird Max, ein Student aus meinem Labor, demonstrieren. Die Synthese des Biscarben-Phosphor(I)Tetraphenylborats wird von Justin, einem Doktoranden aus meinem Labor, demonstriert. Die Synthese eines multifunktionalen zwitterionischen Phosphenotriphosphineo-Moleküls wird Steph, eine Doktorandin aus meinem Labor, demonstrieren.Um diesen Vorgang zu starten, lösen Sie 1,00 Gramm dppe in DCM unter Inertgas auf. Die Reagenzien werden wie im Textprotokoll beschrieben hergestellt, dann werden 40 Milliliter wasserfreies entgastes Dichlormethan in einen 250-Milliliter-Schlenk-Kolben gegeben, der mit einem Gummiseptum versehen ist. Fügen Sie mit einer Spritze 2,53 Milliliter trockenes entgastes Cyclohexan hinzu und fügen Sie dann 0,26 Milliliter Phosphortribromid tropfenweise unter kräftigem Rühren hinzu.Die Lösung sollte sich sofort blassgelb verfärben, wobei sich nach 20 Minuten weißer Niederschlag bildet. Lassen Sie die Reaktion über Nacht einwirken. Nachdem das Rühren abgeschlossen ist, filtrieren Sie das Reaktionsgemisch durch einen frittierten Kolben, der mit einem ein Zoll dicken Kieselsäurepfropfen bedeckt ist, um den Niederschlag zu entfernen.Entfernen Sie das DCM aus der resultierenden Lösung unter Vakuum an einer Flankenlinie, fügen Sie dann 75 Milliliter Tetrahydrofuran hinzu und rühren Sie kräftig um, um das Produkt als weißen Feststoff auszufällen. Unmittelbar nachdem sich der Niederschlag gebildet hat, wird er durch Filtration mit einem Frittenkolben unter inerter Atmosphäre aufgefangen. In einem Schlenkkolben werden 0,5 g P(I)bromidsalz in fünf Millilitern DCM gelöst.Rühren Sie die Lösung unter Stickstoffgas und fügen Sie dann 0,35 Gramm Natriumtetraphenylborat in fünf Milliliter THF hinzu. Rühren Sie die Reaktion über Nacht um. Nach Beendigung des Rührens zentrifugieren Sie die Suspension, um den entstehenden Niederschlag zu entfernen.Prüfen, ob sich der Niederschlag abgesetzt hat, und Auffangen der Lösung, indem sie mit einer Kanüle in einen Schlenk-Kolben umgefüllt wird. Entfernen Sie dann das Lösungsmittel unter reduziertem Druck, wodurch dppe P(I)tetraphenylborat als weißes Pulver entsteht. Einen 100-Milliliter-Schlenk-Kolben mit 0,200 g Methylcarben und einem Rührstab unter inerter Atmosphäre befüllen, dann einen 100-Milliliter-Rundkolben mit 0,603 g dppe P(I)tetraphenylborat unter inerter Atmosphäre beladen.Canula überträgt 20 Milliliter THF in den Schlenk-Kolben. Beginnen Sie mit dem magnetischen Rühren. Anschließend werden 20 Milliliter THF in den Rundkolben überführt, bis sich das dppe P(I)tetraphenylborat aufgelöst hat.Dann wird die Lösung aus dppe, P(I)tetraphenylborat und THF in den Schlenk-Kolben mit der Karabinerlösung überführt. Lassen Sie die Lösung eine Stunde lang rühren. Nach Beendigung des Rührens wird die gelbe Lösung unter reduziertem Druck auf ein Drittel ihres ursprünglichen Volumens konzentriert.40 Milliliter Dimethylether werden in den Schlenk-Kolben gegeben. Lassen Sie die Suspension 20 Minuten lang rühren und setzen Sie dann einen versiegelten Frittenfilter, der an einem 100-Milliliter-Flankenkolben befestigt ist, auf die Schlenk-Leitung. Der Kolben wird fünf Minuten lang unter Vakuum evakuiert und dann dreimal mit Stickstoff aus der Schlenk-Leitung nachgefüllt, um eine inerte Atmosphäre zu schaffen.Als nächstes wird die Diethylethersuspension in die Apparatur überführt und der Niederschlag filtriert. Waschen Sie den Niederschlag dreimal mit 10 Millilitern Diethylether und trocknen Sie den Niederschlag dann zwei Stunden lang unter reduziertem Druck. Zunächst werden 0,484 g P(I)bromid in einen 150-Milliliter-Schlenk-Kolben in inerter Atmosphäre gegeben, dann 40 Milliliter trocken entgastes THF zugegeben.Stellen Sie den Kolben in ein Trockeneis-Acetonbad, um die Suspension auf minus 78 Grad Celsius abzukühlen. Während die Suspension abkühlt, bereiten Sie eine Lösung aus 0,625 g Kalium-124-Trisdiphenylphosphinocyclopentadien und THF vor, wie im Textprotokoll beschrieben. Canula überführen die Lösung unter Rühren in den Schlenk-Kolben.Nach Beendigung des Umfüllens wird der Schlenk-Kolben aus dem Bad genommen und auf Raumtemperatur erwärmt. Rühren Sie zwei Stunden lang weiter, und es bildet sich ein weißer Niederschlag, dann entfernen Sie den Niederschlag, indem Sie die Suspension in einen luftfrei eingebauten Filter überführen, der mit einem 115-Milliliter-Schlenk-Kolben ausgestattet ist. Sammeln Sie die gelbe Lösung und entfernen Sie anschließend das THF unter Vakuum.Geben Sie eine Mischung aus 80 bis 20 Diethylether und Pentan zum resultierenden Öl und rühren Sie 20 Minuten lang. Dann filtrieren Sie die Suspension durch einen luftfrei eingebauten Kolben, um den gelben Niederschlag aufzufangen. In dieser Studie wird ein stabiles Salz, das eine niedrigvalente Phosphor(I)-Quelle enthält, durch Zugabe von Phosphortribromid zu Diphenylphosphinethan in Gegenwart von überschüssigem Cyclohexan synthetisiert.In den Proben kann das Bromid-Ion gegen ein weniger reaktives Anion wie Tetraphenylborat ausgetauscht werden. Durch Zugabe von dppe P(I)tetraphenylborat zu einer Lösung, die zwei Äquivalente des Methylcarbins enthält, entsteht der gelbe Phosphomethandiaminfarbstoff Biscarbinphosphor(I)tetraphenylborat. Die Reaktion von Kalium-1,2,4-Trisdiphenylphosphinocyclopentadien in einem stöchiometrischen Verhältnis von eins zu eins dppe P(I)bromid ergibt Phosphino-Triphosphinium-Zwitterion.Die repräsentativen Ergebnisse der P-31-NMR-Spektren für diese Verbindungen sind hier zu sehen. Dppe P(I)bromid zeigt das Vorhandensein eines Triplett-Signals, das bei minus 220 ppm signifikant abgeschirmt ist, und eines Dublett-Signals bei 50 ppm. Das P-31-NMR-Spektrum für dppe P(I)tetraphenylborat ist nahezu identisch.Das P-31-NMR-Spektrum für Biscarbinphosphor(I)tetraphenylborat weist ein Singulett-Signal bei minus 113 ppm auf, das im Vergleich zu typischen Phospha-Alkenen signifikant abgeschirmt ist, was mit der Phosphor(I)-Zuordnung übereinstimmt. Das Spektrum für Phosphin-Trisphosphinium-Zwitterion zeigt das Vorhandensein eines Triplett-Signals bei minus 174 ppm, was auf das Dicordinate Phosphor(I)-Zentrum zurückzuführen ist. Das Singulett bei minus 16,9 ppm ist das Diphenylphosphin-Fragment auf der Wirbelsäule und das Dublett-Signal ist auf die beiden Diphenylphosphino-Gruppen zurückzuführen, die das Phosphor(I)-Zentrum kulieren.Einmal gemeistert, können die Synthesen des Phosphous(I)bromid-Reagenzes und der daraus abgeleiteten Verbindungen innerhalb von 24 Stunden durchgeführt werden. Beim Versuch dieses Verfahrens ist es wichtig, daran zu denken, dass einige der Ausgangsmaterialien luft- und feuchtigkeitsempfindlich sind, so dass alle Reaktionen mit luft- und feuchtigkeitsfreien Techniken durchgeführt werden sollten.

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Research

Forschung

JoVE Journal

Chemistry

Chemie

Das hierin beschriebene Protokoll zielt darauf ab, zu erläutern und verkürzen die zahlreichen Hindernisse in den Weg der komplizierten Weg führt zu modifizierten Nukleosidtriphosphaten. Folglich dieses Protokoll erleichtert sowohl die Synthese dieser aktiviert Bausteine ​​und ihre Verfügbarkeit für die Praxis.

Nucleosidtriphosphaten - von der Synthese zur biochemischen Charakterisierung

Dichloro {bis [1,1 ', 1'' - (phosphinetriyl) tripiperidine]} Palladium [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) ist ein leicht zugänglich, billig und Luft stabil, aber sehr aktiven Katalysator Heck mit einer ausgezeichneten Verträglichkeit mit funktionellen Gruppen, die effizient arbeitet unter milden Reaktionsbedingungen, um die Kupplungsprodukte in sehr hohen Ausbeuten.

Mizoroki-Heck-Kreuzkupplungsreaktionen von Dichloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} katalysierte Palladium unter milden Reaktionsbedingungen

Hier präsentieren wir ein Protokoll für die Synthese von zwei Carbonyl-dekorierten Carbenen. Das Protokoll macht diese interessanten Verbindungen für Chemiker aller Qualifikationsstufen leicht zugänglich. Neben der Synthese dieser beiden Carbene wird auch ihre Verwendung bei der Aktivierung von weißem Phosphor beschrieben.

Herstellung und Verwendung von Carbonyl-dekoriert Carbene bei der Aktivierung von weißem Phosphor

Ruthenium Phosphinkomplexe werden häufig für die homogene katalytische Reaktionen wie Hydrierungen eingesetzt. Die Synthese einer Reihe von neuartigen dreizähnigen Ruthenium-Komplexe mit dem N -triphos Liganden N (CH 2 PPh 2) 3 gemeldet. Zusätzlich wird die stöchiometrische Umsetzung eines Dihydrid Ru N -triphos Komplex mit Lävulinsäure beschrieben.

Die Synthese, Charakterisierung und Reaktivität von einer Serie von Ruthenium<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; Komplexe

Die Synthese von Chalkogenidoplumbaten(II,IV) über die in situ Reduktion von nominalem "PbCh2" (Ch = Chalkogen) und über eine Festkörperreaktion und nachfolgende solvothermale Reaktionen wird vorgestellt. Zusätzlich werden Reaktivitäten von Plumbat(II)-Lösungen dargestellt, die das schwerste bekannte CO-Homolog ergeben, das bisher bekannt ist: den μ-PbSe-Liganden.

Solid-State-und Lösungsorientierte Techniken Kombination: Synthese und Reaktivität von Chalcogenidoplumbates (II oder IV)

Repräsentative experimentelle Verfahren für die Synthese von N-(2-alkoxyvinyl) Sulfonamide und die anschließende Umwandlung zu Phthalan und Phenethylamine Derivate werden im Detail vorgestellt.

Vorbereitung der N-(2-alkoxyvinyl) Sulfonamide von N- Tosyl-1,2,3-Triazole und die anschließende Umwandlung ersetzt Phthalans und Phenethylamine

Oligonukleotid-5′-Triphosphate sind allgegenwärtige Bestandteile in essentiellen biologischen Signalwegen und werden zunehmend in biotechnologischen Anwendungen eingesetzt. Hier beschreiben wir Techniken zur routinemäßigen Synthese und Aufreinigung von Oligonukleotid-5′-Triphosphaten, ausgehend von Oligonukleotiden, die durch automatisierte Standardsynthesetechniken hergestellt werden.

Chemische Triphosphorylierung von Oligonukleotiden

In dieser Arbeit beschreiben wir ein Protokoll für die Synthese von niederwertigen metallorganischen Gerüstverbindungen (LVMOFs) aus niederwertigen Metallen und multitopischen Phosphin-Linkern unter luftfreien Bedingungen. Die resultierenden Materialien haben potenzielle Anwendungen als heterogene Katalysatoren, die homogene Katalysatoren auf niedrigwertiger metallbasierter Basis nachahmen.

Experimentelle Ansätze zur Synthese niederwertiger metallorganischer Gerüstverbindungen aus multitopischen Phosphin-Linkern

Ein einfaches Verfahren zur Herstellung von Samariumdiiodid...

Herstellung und Verwendung von Samariumdiiodid (SmI<sub&gt; 2</sub&gt;) In der organischen Synthese: die mechanistische Rolle von HMPA und Ni (II)-Salzen in Samarium Barbier Reaction

Hier präsentieren wir ein Protokoll zur Bestimmung der Menge und Verteilung von Metallen in einer Probe mittels Synchrotron-Röntgenfluoreszenz. Wir konzentrieren uns auf adhärente Zellen und beschreiben die chemische Fixierungsmethode zur Vorbereitung dieser Probe. Anschließend beschreiben wir, wie die Probe mit Synchrotron-Röntgenstrahlen eingefasst und abgebildet wird.

Vorbereitung adhärenter Zellen für die Röntgenfluoreszenzbildgebung durch chemische Fixierung

Lernen Sie die Synthese eines stabilen Triphosphenium-Bromid-Salzes als praktische Phosphor(I)-Quelle für Anwendungen in anorganischer und organischer Chemie sowie Katalyse.

Vorbereitung und Reaktivität eines Triphosphenium Bromidsalz: eine zweckmäßige und stabile Quelle von Phosphor (I)

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