Name: Ein-Topf Mikrowellen-gestützte Umwandlung des Anomeric Nitrat-Ester und Trichloroacetimidates (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-01-15T13:00:00.000+00:00
Duration: 6 min
Description: Lernen Sie die Ein-Topf-Synthese von Trichloroacetimidaten aus Azido-Nitrat-Estern mit Mikrowellenunterstützung. Diese Methode ermöglicht schnellere, sauberere und umweltfreundlichere Reaktionen für die Kohlenhydratchemie.

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Die Autoren möchten Vanderbilt University und des Instituts für chemische Biologie für die finanzielle Unterstützung zu erkennen. Mr. Berkley Ellis und Prof. John McLean sind für High-Resolution Masse Spektralanalyse anerkannt.

(1) Vertreter Mikrowellen-assistierte denitriert
<ol><li>Legen Sie die Azido-Nitrat-Ester (1.0 Äquiv, 0,2 Mmol) in einem 8 mL Mikrowelle Reaktion Phiole. Das Ausmaß der Reaktion kann auf mehrere Mmol ohne nachteilige Auswirkungen auf den Fortschritt der Reaktion erhöht werden.</li>
	<li>Die Azido-Nitrat-Ester in 20 % w.l Aceton (0,1 M, 2,0 mL) auflösen. Das Reaktionsgefäß Pyridin (5,0 Äquiv, 0,08 mL, 1,0 Mmol) hinzufügen. Verschließe das Mikrowellen-Bestrahlung-Fläschchen und legen den Reaktionsbehälter in eine Mikrowelle Reaktorgrube.</li>
	<li>Die Lösung bei 120 ° C für 15 Minuten unter Rühren und mit einer festen Haltezeit zu bestrahlen. Die Haltezeit stellt dar, wie lange die Bestrahlung an der vorgesehenen Temperatur und Druck auftreten wird. Erhitzen Sie alle Reaktionen auf die gemeldete Temperatur über einen Zeitraum von 2 Minuten Rampen. Überwachen Sie die Temperatur durch eine eingebaute IR-Sensor.</li>
	<li>Analysieren Sie nach 15 min das Reaktionsgemisch verwenden Dünnschichtchromatographie (TLC) zur Bestätigung der Verbrauch des Ausgangsmaterials. Als der Eluent verwenden Sie 1:1 Ethylacetat/Hexanes.<ol>
<li>Visualisieren Sie die TLC Platte mit ceric Ammoniumnitrat Molybate Fleck. Rf von Edukt und Produkt variieren, aber die Reduzierung Alkohol ist in der Regel 0,05 bis 0,1 niedrigere Rf als das Edukt.</li>
	</ol>
</li>
</ol>(2) Bildung von der Trichloracetimidat
<ol><li>Nach vollständigen Verbrauch des Ausgangsmaterials Verdunsten des Lösungsmittels zu einem reduzierten Volumen mit einer Fluggesellschaft. Dann mit (Dichlormethan) CH2Cl2 (1,0 mL) verdünnen Sie und verwenden Sie eine Spritze, um die Wasserschicht zu entfernen. Sobald die Wasserschicht entfernt wird, kühlen des Reaktionsgemisches auf 0 ° C mit einer Eis-Wasserbad.</li>
	<li>Als nächstes fügen Sie DBU (10 Eq, 0,3 mL, 1,9 Mmol) und 2,2,2-Trichloroacetonitrile (50 Eq, 1,0 mL, 10 Mmol) in das Reaktionsgefäß. Beide Reagenzien werden im Übermaß hinzugefügt und ein Minimum von 1 entspricht der Basis und 1 Äquivalent von 2,2,2-Trichloroacetonitrile erforderlich.</li>
	<li>Lassen Sie das Reaktionsgemisch zu rühren während der Erwärmung auf Umgebungstemperatur. Beobachten Sie die Reaktion von TLC, Verbrauch des Ausgangsmaterials zu bestätigen.<ol>
<li>Als der Eluent verwenden Sie 1:1 Ethylacetat/Hexanes. Visualisieren Sie die TLC Platte mit ceric Ammoniumnitrat Molybate Fleck. R-f von Edukt und Produkt variieren.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Nach dem kompletten Verbrauch des Ausgangsmaterials das Reaktionsgemisch auf eine Erholung Kolben übertragen und konzentrieren sich die Mischung im Vakuum bei 30 ° C. Verdunstung des Lösungsmittels wird eine grobe hellgelbe bis braune Öl liefern.</li>
	<li>Reinigen Sie das Rohprodukt durch Säulenchromatographie Silikagel eine Chromatographiesäule 1,5 cm mit 1:4 Ethylacetat/Hexanes als Eluent. Die physische Form des der imidate variiert von Molekül zu Molekül.</li>
</ol><img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3.jpg"> Abbildung 1. Repräsentative Beispiele für die ein-Topf-Umwandlung von 2-Azido-1-Nitrat Ester in 2-Azido-1-Trichloroimidates. <a href="//cloudflare.jove.com/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3large.jpg" target="_blank">Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.</a>

<ol><li>Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Adventures+in+Carbohydrate+Chemistry%3A+New+Synthetic+Technologies%2C+Chemical+Synthesis%2C+Molecular+Design%2C+and+Chemical+Biology+A+list+of+abbreviations+can+be+found+at+the+end+of+this+article.+Telemachos+Charalambous+was+an+inspiring+teacher+at+the+Pancyprian+Gymnasium%2C+Nicosia%2C+Cyprus%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring teacher at the Pancyprian Gymnasium, Nicosia, Cyprus.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 40 (9), 1576-1624 (2001).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Allen, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((From+the+laboratory+to+the+clinic%3A+A+retrospective+on+fully+synthetic+carbohydrate-based+anticancer+vaccines%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">From the laboratory to the clinic: A retrospective on fully synthetic carbohydrate-based anticancer vaccines.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 39 (5), 836-863 (2000).</li>
<li>Nicolaou, K. C., Hale, C. R. H., Nilewski, C., Ioannidou, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Constructing+molecular+complexity+and+diversity%3A+total+synthesis+of+natural+products+of+biological+and+medicinal+importance%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Constructing molecular complexity and diversity: total synthesis of natural products of biological and medicinal importance.</a> Chemical Society Reviews. 41 (15), 5185-5238 (2012).</li>
<li>Zhu, X., Schmidt, R. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+principles+for+glycoside-bond+formation%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">New principles for glycoside-bond formation.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 48 (11), 1900-1934 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Bilodeau, M. T. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.199613801/abstract">Glycals in organic synthesis: The evolution of comprehensive strategies for the assembly of oligosaccharides and glycoconjugates of biological consequence.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (13-14), 1380-1419 (1996).</li>
<li>Bongat, A. F., Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+trends+in+the+synthesis+of+O-glycosides+of+2-amino-2-deoxysugars%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Recent trends in the synthesis of O-glycosides of 2-amino-2-deoxysugars.</a> Carbohydr. Res. 342 (3-4), 374-406 (2007).</li>
<li>Feizi, T., Fazio, F., Chai, W. C., Wong, C. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Carbohydrate+microarrays+-+a+new+set+of+technologies+at+the+frontiers+of+glycomics%5BTitle%5D)+AND+%22Curr.+Opin.+Struct.+Biol%22%5BJournal%5D)">Carbohydrate microarrays - a new set of technologies at the frontiers of glycomics.</a> Curr. Opin. Struct. Biol. 13 (5), 637-645 (2003).</li>
<li>Palmacci, E. R., Plante, O. J., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/1099-0690(200202)2002:4%3C595::AID-EJOC595%3E3.0.CO;2-V/full">Oligosaccharide synthesis in solution and on solid support with glycosyl phosphates.</a> Eur. J. Org. Chem. (4), 595-606 (2002).</li>
<li>Stallforth, P., Lepenies, B., Adibekian, A., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((2009+Claude+S.+Hudson+Award+in+Carbohydrate+Chemistry.+Carbohydrates%3A+a+frontier+in+medicinal+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Med.+Chem%22%5BJournal%5D)">2009 Claude S. Hudson Award in Carbohydrate Chemistry. Carbohydrates: a frontier in medicinal chemistry.</a> J. Med. Chem. 52 (18), 5561-5577 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Mcclure, K. F., Randolph, J. T., Ruggeri, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Strategy+for+the+Solid-Phase+Synthesis+of+Oligosaccharides%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">A Strategy for the Solid-Phase Synthesis of Oligosaccharides.</a> Science. 260 (5112), 1307-1309 (1993).</li>
<li>Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/239728452_Stereoselective_Chemical_12-_cis_O-Glycosylation_From_%27SugarRay%27_to_Modern_Techniques_of_the_21_st_Century">Stereoselective chemical 1,2-cis O-glycosylation: From 'sugar ray' to modern techniques of the 21st century.</a> Synlett. (9), 1225-1240 (2003).</li>
<li>Fraserreid, B., Wu, Z. F., Udodong, U. E., Ottosson, H. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/231591077_ArmedDisarmed_Effects_in_Glycosyl_Donors_Rationalization_and_Sidetracking">Armed-Disarmed Effects in Glycosyl Donors - Rationalization and Sidetracking.</a> J. Org. Chem. 55 (25), 6068-6070 (1990).</li>
<li>Bohe, L., Crich, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+propos+of+glycosyl+cations+and+the+mechanism+of+chemical+glycosylation%3B+the+current+state+of+the+art%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">A propos of glycosyl cations and the mechanism of chemical glycosylation; the current state of the art.</a> Carbohydr. Res. 403, 48-59 (2015).</li>
<li>Toshima, K., Tatsuta, K. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00020a006">Recent Progress in O-Glycosylation Methods and Its Application to Natural-Products Synthesis.</a> Chem. Rev. 93 (4), 1503-1531 (1993).</li>
<li>Koenigs, W., Knorr, E. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cber.190103401162/abstract">Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose.</a> Chem. Ber. 34 (1), 957-981 (1901).</li>
<li>Mukaiyama, T., Murai, Y., Shoda, S. <a target="_blank" href="http://www.journal.csj.jp/doi/pdf/10.1246/cl.1981.431">An Efficient Method for Glucosylation of Hydroxy Compounds Using Glucopyranosyl Fluoride.</a> Chem. Lett. (3), 431-432 (1981).</li>
<li>Meloncelli, P. J., Martin, A. D., Lowary, T. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Glycosyl+iodides.+History+and+recent+advances%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydrate+Research%22%5BJournal%5D)">Glycosyl iodides. History and recent advances.</a> Carbohydrate Research. 344 (9), 1110-1122 (2009).</li>
<li>Lian, G., Zhang, X., Yu, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thioglycosides+in+carbohydrate+research%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Thioglycosides in carbohydrate research.</a> Carbohydr. Res. 403, 13-22 (2015).</li>
<li>Schmidt, R. R., Kinzy, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anomeric-Oxygen+Activation+for+Glycoside+Synthesis+-+the+Trichloroacetimidate+Method%5BTitle%5D)+AND+%22Advances+in+Carbohydrate+Chemistry+and+Biochemistry%22%5BJournal%5D)">Anomeric-Oxygen Activation for Glycoside Synthesis - the Trichloroacetimidate Method.</a> Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry. 50, 21-123 (1994).</li>
<li>Schmidt, R. R., Toepfer, A. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403900927047">Glycosylation with highly reactive glycosyl donors: efficiency of the inverse procedure.</a> Tetrahedron Lett. 32 (28), 3353-3356 (1991).</li>
<li>Keith, D. J., Townsend, S. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Direct%2C+microwave-assisted+substitution+of+anomeric+nitrate-esters%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Direct, microwave-assisted substitution of anomeric nitrate-esters.</a> Carbohydr. Res. 442, 20-24 (2017).</li>
<li>Bukowski, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Conformational+Analysis+of+the+T-Antigen+Disaccharide%28B-D-Gal-%281-%3E3%29-a-D-GalNAc-OMe%29%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Conformational Analysis of the T-Antigen Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe).</a> Eur. J. Org. Chem. 14, 2697-2705 (2001).</li>
</ol>

Die Autoren haben keinen finanziellen Interessenkonflikt.

Das Protokoll in diesem Tutorial beschrieben stellt eine Methode zum Konvertieren von Nitrat Ester in nützliche, reaktive Funktionalität. In einem weiteren Sinne hat beschäftigen einen Mikrowelle Reaktor bestimmte Manöver im Laufe einer Kohlenhydrat Synthese abgeschlossen das Potenzial, schwere Transformationen facile und Routine zu machen. Unser Ziel in diesem Tutorial soll zeigen, wie man Kohlenhydrate im Rahmen der Mikrowellenstrahlung zu behandeln.
Im Falle der übergeordneten Reaktion habe...

Wegen ihrer Allgegenwart in der Molekularbiologie wurden Kohlenhydrate langjährige Ziele für chemische Synthese. 1 , 2 , 3 der Kern jeder erfolgreichen synthetische Kampagne ist der richtige Einsatz von Glycosylation Reaktionen auf die Oligosaccharid-Kette zu bauen. 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 nicht überraschend, es gibt eine große Anzahl von Methoden, Glykosid-Bindungen zu installieren. 13 , 14 der Koenigs-Knorr-Methode ist eines der frühesten bekannten Verfahren und beinhaltet ein a1-Chlorid oder Brom mit einer alkoholischen Komponente, in der Regel unter Schwermetallen (Quecksilber oder Silber) Aktivierung Kupplung. 15 Verwandte a1 Fluoride wurden erstmals als Spender im Jahr 1981 von der Mukaiyama-Gruppe und weit verbreitete Anwendung wegen ihrer erhöhten thermischen und chemischen Stabilität gefunden haben. 16 am entgegengesetzten Ende des Spektrums Reaktivität sind a1 Jodide, die sehr viel reaktiver als die anderen Halogenide sind. Erhöhte Reaktivität wird durch erhöhte Stereocontrol, besonders wenn bilden α-linked Oligosaccharide begleitet. 17 neben "Haloglycosides", haben Thioglycosides breite Dienstprogramm, zum Teil wegen ihrer Leichtigkeit der Formation, Stabilität zu einer Vielzahl von Reaktionsbedingungen und Aktivierung mit elektrophiler Reagenzien gefunden. 18
Zum Konvertieren von Anomeric Alkohol zu einer "nicht-Sauerstoff" mit latenten Gruppe, die aktiviert ist und letztlich verdrängt durch eine Alkohol aus einem Akzeptor Molekül verlassen oben beschriebenen Methoden. Anomeric Sauerstoff-Aktivierung wie beschrieben von der Schmidt-Schule, konzentriert sich auf eine Gruppe verlassen die C1-Sauerstoff umwandeln. 19 dieser Methode ist die mächtigste und in chemischen Glycosylation Reaktionen eingesetzt. Trichloracetimidat Spender sind leicht aus einer reduzierenden Zucker und Trichloroacetonitrile in Gegenwart einer Base wie Kaliumcarbonat (K2CO3) oder 1,8-Diazabicyclo [5.4.0] Undec-7-ene (DBU) bereit. Diese Arten sind dann mit Lewis-Säuren aktiviert. 20
Vor kurzem haben wir berichtet, dass 2-Azido-1-Trichloracetimidat-Geber direkt aus Glycals hergestellt werden können. Der Prozess umfasst zwei Reaktion, ein-Topf-Verfahren aus 2-Azido-1-Nitrat-Ester. 21 dieses ausführliche Protokoll soll Praktikern helfen bei erfolgreichem Abschluss der Transformation in hoher Ausbeute. Von besonderem Interesse ist der erste Schritt der Sequenz, dessen Mittelpunkt der thermischen denitriert unter Mikrowellen - Heizung unterstützt. Wir hoffen auch gern eine visuelle Anleitung Mikrowelle Reaktoren in der organischen Synthese beschäftigen.

<table><tbody><tr><td>230 400 Mesh Kieselgel</td><td>SiliCycle Inc</td><td>R10030B</td><td></td></tr><tr><td>DC-Platten</td><td>SiliCycle Inc</td><td>TLG-R10014B-527</td><td></td></tr><tr><td>Ceric Ammonium Molybdat</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>A1343</td><td></td></tr><tr><td>Lösungsmittel Still</td><td>Mbraun</td><td>MB-SPS-800</td><td></td></tr><tr><td>Infared Spektrometer</td><td>Thermo</td><td>Thermo Electron IR100</td><td></td></tr><tr><td>Kernmagnetisch Resonance</td><td>Bruker</td><td></td><td>400, 600 MHz</td></tr><tr><td>LC/MS</td><td>Thermo/Dionex</td><td></td><td>Single Quad, ESI</td></tr><tr><td>HRMS</td><td>Agilent</td><td>Synapt G2 S HDMS</td><td></td></tr><tr><td>Mikrowellenreaktor</td><td>Anton</td><td>Parr Anton Parr G10 Monowave 200</td><td></td></tr><tr><td></td><td>DBU Sigma-Aldrich</td><td>139009</td><td></td></tr><tr><td>CCl3CN</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>T53805</td><td></td></tr><tr><td>Pyridin</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>270970</td><td></td></tr><tr><td>Aceton</td><td>Fisher Scientific</td><td>A18-20</td><td>Tech.</td></tr><tr><td>Phasenseparator</td><td>Biotage</td><td>120-1901-A</td><td></td></tr><tr><td>Rotationsverdampfer</td><td>Büchi</td><td>R-100</td><td></td></tr></tbody></table>

ein-topf mikrowellen-gestützte umwandlung des anomeric nitrat-ester und trichloroacetimidates

One-pot Microwave-assisted Conversion of Anomeric Nitrate-esters to Trichloroacetimidates

Das Ziel des folgenden Verfahrens soll eine Demonstration, die ein-Topf-Umwandlung von einer 2-Azido-1-Nitrat-Ester zu einem Trichloracetimidat-a1-Spender zur Verfügung zu stellen. Im Anschluss an Azido-Nitrierung von einer Glycal kann die Produkt 2-Azido-1-Nitrat Ester unter Bestrahlung mit Mikrowellen-gestützte hydrolysiert. Diese Umwandlung erfolgt in der Regel über stark nucleophilen Reagenzien und längere Reaktionszeiten. Mikrowellenstrahlung verursacht Hydrolyse, in Ermangelung von Reagenzien, mit kurzen Reaktionszeiten. Nach denitriert ist die mittlere Anomeric Alkohol in den gleichen Topf, um die entsprechenden 2-Azido-1-Trichloracetimidat umgewandelt.

Die hierin beschriebene Technik zeigte sich auf einen Pool von drei 2-Azido-1-Nitrat-Ester. In jedem Fall war der erste Schritt der Reaktion innerhalb von 20 Minuten abgeschlossen.
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig2v3.jpg"> Abbildung 2. Repräsentatives Beispiel der Hydrolyse (1 -2&gt;), und ein-Topf-Umwandlung von 2-Azido-1-Nitrat Ester...

Eine 2-Azido-1-Nitrat-Ester kann in den entsprechenden 2-Azido-1-Trichloracetimidat in einem ein-Topf-Verfahren konvertiert werden. Das Manuskript soll Dienstprogramm des Reaktors Mikrowelle im Kohlenhydrat Synthese zu demonstrieren.

Ein-Topf Mikrowellen-gestützte Umwandlung des Anomeric Nitrat-Ester und Trichloroacetimidates

The goal of the following procedure is to provide a demonstration of the one-pot conversion of a 2-azido-1-nitrate-ester to a trichloroacetimidate ...

Das übergeordnete Ziel dieses Experiments ist es, ein Eintopfverfahren zu verwenden, um Trichloracetimidate direkt aus Azidonitratestern mit minimalem Aufarbeitungsaufwand bei der Reinigung zu synthetisieren. Diese Methode bietet klare Vorteile für die Synthese von Trichloracetimidat-Donatoren für den Einsatz in der Oligosaccharidsynthese direkt aus Azidonitrat-Estern. Der Hauptvorteil dieser Technik besteht darin, dass sie schneller, sauberer und umweltfreundlicher ist als bisher berichtete Methoden.Um den Eingriff zu beginnen, geben Sie 0,2 Millimol des ausgewählten Azidonitratesters in ein Acht-Milliliter-Mikrowellenreaktionsfläschchen. Lösen Sie den Azidonitrat-Ester in zwei Millilitern 20%igem wässrigem Aceton. In das Reaktionsgefäß werden 0,08 Milliliter Pyridin gegeben und das Fläschchen verschlossen.Stellen Sie das Fläschchen in einen Mikrowellenreaktor und erhitzen Sie das Reaktionsgemisch innerhalb von zwei Minuten auf 120 Grad Celsius. Bestrahlen Sie die Mischung bei 110 Grad Celsius und rühren Sie eine feste Zeit von 10 Minuten lang. Platzieren Sie dann die Mischung auf einer DC-Platte und führen Sie die Platte mit einer Eins-zu-Eins-Lösung aus Ethylacetat und Hexanen durch.Visualisieren Sie die Platte mit einem cerischen Ammoniummolybdat-Fleck. Stellen Sie sicher, dass das Ausgangsmaterial vollständig verbraucht wurde. Verdampfen Sie das Lösungsmittel mit Hilfe eines Luftliniengeräts auf ein reduziertes Volumen.Nehmen Sie dann das Reaktionsgemisch von der Airline und verdünnen Sie das Gemisch mit zwei Millilitern Dichlormethan. Mit der Rührplatte einen Wirbel erzeugen. Verwenden Sie dann eine Spritze, um die Wasserschicht zu entfernen.Zum Schluss kühlst du das Reaktionsgemisch in einem Eiswasserbad auf null Grad Celsius ab. Fügen Sie der Mischung 0,08 Milliliter DBU und 0,25 Milliliter Trichloracetonitril hinzu. Die Mischung aus dem Eiswasserbad nehmen und unter Rühren auf Raumtemperatur erwärmen lassen.Überwachen Sie den Reaktionsfortschritt mit TLC. Sobald der anomere Alkohol vollständig verbraucht ist, wird die Mischung in einen Auffangkolben umgefüllt. Konzentrieren Sie die organische Schicht unter Vakuum bei 30 Grad Celsius zu einem hellgelben oder braunen Öl.Zum Schluss wird das Rohprodukt durch Kieselgelsäulenchromatographie in einer 1,5 Zentimeter großen Säule mit einer Mischung von ein bis vier Ethylacetat und Hexanen als Eluant gereinigt. Passen Sie die Eluantenanteile nach Bedarf an, um eine optimale Trennung zu erzielen. Drei, zwei Azido-eins-Nitratester wurden mit diesem Verfahren in Trichloracetimidate umgewandelt.Bei jeder Reaktion war die mikrowellengestützte thermische Denitrierung innerhalb von 20 Minuten abgeschlossen. Eine 11 zu eins bis sechs Alpha-Manol-, Alpha-Gluco- und Beta-Gluco-Mischung der ersten Verbindung wurde in eine fünf zu eins Alpha-Gluco-Alpha-Mano-Mischung der dritten Verbindung umgewandelt, was einer Gesamtausbeute von 87 % und einer reinen Alpha-Ausbeute von 92 % entspricht. Compound vier wurde mit einer Ausbeute von mehr als 95 % in Compound sechs umgewandelt.Die Hydrolyse von Verbindung vier erforderte nur 10 Minuten Bestrahlung bei 110 Grad Celsius. Die Umwandlung des anomeren Alkohols in Verbindung sechs wurde in 30 Minuten erreicht. Das Gesamtverhältnis von Alpha-Beta-Imidat betrug 34 zu eins.Eine Eins-zu-14,4- bis 27,4-Beta-Gluco-Alpha-Mano-Alpha-Gluco-Mischung der Verbindung sieben wurde in eine Eins-zu-1,7-Alpha-Gluco-Alpha-Mano-Mischung der Verbindung neun umgewandelt, bei einer Gesamtausbeute von 68 % und einer reinen Alpha-Ausbeute von 66 %. Ein größerer Überschuss an DBU war erforderlich, um eine vollständige Umwandlung in Verbindung sieben zu erreichen. Diese Entwicklung ermöglicht die physiotherapeutische Umwandlung von Azidonitrat-Estern direkt in Trichloracetimidat-Donatoren in einem Eintopf-Syntheseverfahren.Achten Sie beim Versuch dieses Verfahrens darauf, die Einstellungen am Rotationsverdampfer und an der Mikrowelle zu überprüfen, um sicherzustellen, dass die richtigen Bedingungen verwendet werden. Einmal gemeistert, kann diese Technik in weniger als drei Stunden durchgeführt werden, wenn sie richtig ausgeführt wird. Im Anschluss an dieses Verfahren kann eine anomere Charakterisierung durchgeführt werden, um zusätzliche Fragen zum Ausmaß des Reaktionsabschlusses vor der Aufarbeitung zu beantworten.Nachdem Sie sich dieses Video angesehen haben, sollten Sie ein gutes Verständnis dafür haben, wie man Trichloracetimidat-Donatoren direkt aus den Azidonitrat-Estern synthetisiert. Denken Sie daran, dass die Arbeit mit Trichloracetonitril äußerst gefährlich sein kann. Vorsichtsmaßnahmen wie das Tragen geeigneter PSA sollten immer getroffen werden, während dieses Verfahrens befolgt wird.

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Mikrowellengestützte Zubereitung von 1-Aryl-1 H-Pyrazol-5-Aminen

Repräsentative experimentelle Verfahren zur Zugabe von Aminkernleophilen zu Tricarbonyl(Tropon)Eisen und anschließender Demetallierung der resultierenden Komplexe werden ausführlich vorgestellt.

Herstellung von 6-Aminocyclohepta-2,4-dien-1-one Derivaten über Tricarbonyl(Tropon)Eisen

CO2-Transformationen werden in einem zweistufigen Ein-Topf-Verfahren zur Synthese komplexer Moleküle durchgeführt. Die selektive 4e-Reduktion vonCO2 mit einem Hydroboran-Reduktor ermöglicht ein reaktives und vielseitiges Bis(Boryl)acetal-Zwischenprodukt, das anschließend an kondensationsreaktionen oder karbenvermittelter C-C-Kupplungserzeugung beteiligt ist.

Vielseitige CO 2-Transformationen in komplexe Produkte: Eine Zwei-Schritte-Strategie

Heteroaryl-Verbindungen sind wichtige Moleküle, die in der organischen Synthese, medizinischen und biologischen Chemie verwendet werden. Eine mikrowellengestützte Heteroarylation mit Palladiumkatalyse bietet eine schnelle und effiziente Methode, heteroaryl Moieties direkt an Ketonsubstraten anzubringen.

Eine Mikrowellen-unterstützte direkte Heteroarylation von Ketonen mit Übergangsmetallkatalyse

Lernen Sie die Ein-Topf-Synthese von Trichloroacetimidaten aus Azido-Nitrat-Estern mit Mikrowellenunterstützung. Diese Methode ermöglicht schnellere, sauberere und umweltfreundlichere Reaktionen für die Kohlenhydratchemie.

Ein-Topf Mikrowellen-gestützte Umwandlung des Anomeric Nitrat-Ester und Trichloroacetimidates

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