Name: Chemische Herstellung von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes basierend auf den oxidativen Jodierung von Terminal Alkinen (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-09-12T14:45:00.000+00:00
Duration: 9 min 54 s
Description: Lernen Sie die oxidative Jodierung terminaler Alkine mit hypervalenten Iodreagenzien zur Synthese von 1-Iodoalkinen, 1,2-Diiodoalkenen und 1,1,2-Triiodoalkenen. Diese grüne Methode bietet hohe Chemoselektivität unter milden Bedingungen.

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1. Synthese von 1-(Iodoethynyl) -4-Methylbenzene (2, 1-Iodoalkynes)
<ol><li>Ein Reaktionsgefäß, die einen magnetischen Rührstab, enthält die Luft ist fügen Sie 133 mg (0,36 Mmol hinzu) TBAI und 3 mL CH3CN. Fügen Sie 38 μL (0,3 Mmol) des p- Tolylethyne, die Mischung mit einem Microsyringe.</li>
	<li>Fügen Sie 96,6 mg (0,3 Mmol hinzu) von PIDA kräftig gerührt Reaktionsgemisch in 10 Portionen über einen Zeitraum von 20 Minuten mit dem Spatel.</li>
	<li>Rühren Sie die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur für 3 h.</li>
	<li>Das entstehende Gemisch in einen separatory Trichter, der enthält 30 mL Wasser gießen und mit wässrigen Na2S2O3 (10 %, 0,5 mL) ablöschen. Extrahieren Sie die wässrige Schicht dreimal mit 10 mL Ethylacetat.</li>
	<li>Waschen Sie die kombinierten organischen Schichten mit 10 mL der gesättigten Sole und trocken über wasserfreiem Natriumsulfat (0,5 g).</li>
	<li>Filtern aus dem Natriumsulfat mit einem Buchner-Trichter, und konzentrieren sich das Filtrat unter vermindertem Druck, um das Rohprodukt zu erhalten.</li>
	<li>Reinigen Sie das Rohprodukt durch Säulenchromatographie an Kieselgel mit Hexan als der Eluent; das reine Produkt, 1-(Iodoethynyl) -4-Methylbenzene, erhält man als eine hellgelbe Flüssigkeit (71,9 mg, 99 % Ausbeute; Rf= 0.79).</li>
	<li>Analysieren Sie das Produkt von 1H und 13C-NMR-Spektroskopie und Hochleistungs-Flüssigkeitschromatographie (HPLC).</li>
</ol>2. Synthese von (E) -1-(1,2-Diiodovinyl)-4-Methylbenzene (3, 1, 2-Diiodoalkenes)
<ol><li>Ein Reaktionsgefäß, die einen magnetischen Rührstab, enthält die Luft ist fügen Sie 124,5 mg (0,75 Mmol hinzu) KI und 1 mL CH3CN. Fügen Sie 38 μL (0,3 Mmol) p- Tolylethyne und 3 mL H2O, die Mischung über ein Microsyringe.</li>
	<li>Fügen Sie 96,6 mg (0,3 Mmol hinzu) von PIDA kräftig gerührt Reaktionsgemisch in 10 Portionen über einen Zeitraum von 20 Minuten mit dem Spatel.</li>
	<li>Rühren Sie die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur für 24 h.</li>
	<li>Gießen Sie das entstehende Gemisch in einen separatory Trichter, der enthält 30 mL Wasser, mit wässrigen Na2S2O3 (10 %, 1 mL) löschen Sie ab und extrahieren Sie die wässrige Schicht dreimal mit 10 mL Ethylacetat.</li>
	<li>Die kombinierten organischen Schichten mit 10 mL Sole waschen und Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat (0,5 g).</li>
	<li>Filtern aus dem Natriumsulfat mit einem Buchner-Trichter, und konzentrieren sich das Filtrat unter vermindertem Druck, um das Rohprodukt zu erhalten.</li>
	<li>Reinigen Sie das Rohprodukt durch Säulenchromatographie an Kieselgel mit Hexan als der Eluent. Das reine Produkt (E) -1-(1,2-diiodovinyl)-4-Methylbenzene, erhält man als eine hellgelbe Flüssigkeit (111,9 mg, 98 % Ausbeute; Rf = 0,84).</li>
	<li>Analysieren Sie das Produkt von 1H und 13C-NMR-Spektroskopie sowie HPLC.</li>
</ol>3. Synthese von 1-Methyl - 4-(1,2,2-Triiodovinyl) Benzol (4, 1,1,2-Triiodoalkenes)
<ol><li>Ein Reaktionsgefäß, die einen Rührstab, enthält die Luft ist fügen Sie 133 mg (0,36 Mmol hinzu) TBAI und 1 mL CH3CN. Fügen Sie 38 μL (0,3 Mmol) des p- Tolylethyne mit einem Microsyringe.</li>
	<li>Fügen Sie 96,6 mg (0,3 Mmol hinzu) von PIDA kräftig gerührt Reaktionsgemisch in 10 Portionen über einen Zeitraum von 20 Minuten mit dem Spatel. Rühren Sie das Reaktionsgemisch für 3 h bei Raumtemperatur.</li>
	<li>Fügen Sie 124,5 mg (0,75 Mmol) der KI in 3 mL H2O zum Reaktionsgemisch.</li>
	<li>Fügen Sie 193,2 mg (0,6 Mmol hinzu) von PIDA das Reaktionsgemisch in 10 Portionen über einen Zeitraum von 20 Minuten mit dem Spatel. Rühren Sie das Reaktionsgemisch für eine weitere 3 h bei Raumtemperatur.</li>
	<li>Fügen Sie weitere 124,5 mg (0,75 Mmol) der KI in H2O 3 mL und 1 mL CH3CN zum Reaktionsgemisch.</li>
	<li>Fügen Sie weitere 193,2 mg (0,6 Mmol) von PIDA zum Reaktionsgemisch in 10 Portionen über einen Zeitraum von 20 Minuten mit dem Spatel. Rühren Sie das Reaktionsgemisch für ein anderes 12 h bei Raumtemperatur.</li>
	<li>Gießen Sie das entstehende Gemisch in einen separatory Trichter, der enthält 30 mL Wasser, mit wässrigen Na2S2O3 (10 %, 2 mL) löschen Sie ab und extrahieren Sie die wässrige Schicht dreimal mit 10 mL Ethylacetat.</li>
	<li>Die kombinierten organischen Schichten mit 10 mL Sole waschen und Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat (0,5 g).</li>
	<li>Filtern aus dem Natriumsulfat mit einem Buchner-Trichter, und konzentrieren sich das Filtrat unter vermindertem Druck, um das Rohprodukt zu erhalten.</li>
	<li>Reinigen Sie das Rohprodukt durch Säulenchromatographie an Kieselgel mit Hexan um das reine Produkt, 1-Methyl - 4-(1, 2, 2-Triiodovinyl) Benzol als gelbe Flüssigkeit (138,4 mg, 93 % Ausbeute; Rf = 0.79).</li>
	<li>Analysieren Sie das Produkt von 1H und 13C-NMR-Spektroskopie sowie HPLC.</li>
</ol>4. Festlegung der Selektivität für den Mono-, di- oder Tri-Jodierung von Terminal Alkinen mittels HPLC
Hinweis: Die Selektivität für die Mono - di-, Tri-Jodierung von den Alkinen wurde mittels HPLC bestimmt. HPLC erfolgte auf einem Instrument mit einem 5 μm, 4,6 mm × 150 mm Wassersäule, CH3KN/H2O = 75/25 (V/V) als Lösungsmittel, eine Durchflussmenge von 1,0 mL/min und ein Detektor Wellenlänge λ = 254 nm.
<ol><li>Vorbereitung der externen Standardlösung für HPLC<ol>
<li>Genau abwiegen 2 (1-(Iodoethynyl) -4-Methylbenzene; 9,58 mg, 39.58 × 10-3 Mmol), 3 ((E) -1-(1,2-diiodovinyl)-4-Methylbenzene; 19,29 mg, 52.14 × 10-3 Mmol), und 4 (1-Methyl - 4-(1,2,2- Triiodovinyl) Benzol; 11,10 mg, 22.38 × 10-3 Mmol).</li>
		<li>Mischen Sie und lösen Sie dieser drei Verbindungen in 1 mL CH3CN auf und verdünnen Sie der Stammlösung 100mal vor der Durchführung der HPLC-Trennung.</li>
		<li>Bestimmen Sie das Peak-Flächenverhältnis (%) für jedes Produkt auf HPLC-Chromatogramm.</li>
		<li>Das Verhältnis von Molares Absorptionsvermögen von jeder Verbindung nach folgender Formel zu berechnen: Ε 2 : ε3 : ε4 =2/n2 :3/n3 :4/n4 wo ist ε Molares Absorptionsvermögen, A die Peakfläche und n die molare Gewicht.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Die Chemoselectivity nach folgender Formel zu berechnen: n2 : n3 : n4 =2/ε2 :3/ε3 :4/ε4
</li>
</ol>

<ol><li>Sun, G. D., Wei, M. J., Luo, Z. H., Liu, Y. J., Chen, Z. J., Wang, Z. Q. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Alternative+Scalable+Process+for+the+Synthesis+of+the+Key+Intermediate+of+Omarigliptin%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Process+Research+%26+Development%22%5BJournal%5D)">An Alternative Scalable Process for the Synthesis of the Key Intermediate of Omarigliptin.</a> Organic Process Research & Development. 20 (12), 2074-2079 (2016).</li>
<li>Wang, D., Chen, S., Chen, B. H. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403914018358">Green synthesis of 1,4-disubstituted 5-iodo-1,2,3-triazoles under neat conditions, and an efficient approach of construction of 1,4,5-trisubstituted 1,2,3-triazoles in one pot.</a> Tetrahedron Letters. 55 (51), 7026-7028 (2014).</li>
<li>Chen, Z. W., Zeng, W., Jiang, H. F., Liu, L. X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cu%28II%29-Catalyzed+Synthesis+of+Naphthalene-1%2C3-diamine+Derivatives+from+Haloalkynes+and+Amines%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Cu(II)-Catalyzed Synthesis of Naphthalene-1,3-diamine Derivatives from Haloalkynes and Amines.</a> Organic Letters. 14 (21), 5385-5387 (2012).</li>
<li>Boutin, R. H., Rapoport, H. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo00376a050">α-Amino acid derivatives as chiral educts for asymmetric products. Synthesis of sphingosine from α′-amino-α,β-ynones.</a> The Journal of Organic Chemistry. 51 (26), 5320-5327 (1986).</li>
<li>Heravi, M. M., Asadi, S., Nazari, N., Lashkariani, B. M. <a target="_blank" href="https://www.eurekaselect.com/132350/article">Developments of Corey-Fuchs Reaction in Organic and Total Synthesis of Natural Products.</a> Current Organic Chemistry. (21), 2196-2219 (2015).</li>
<li>Vaidyanathan, G., McDougald, D., Koumarianou, E., Choi, J., Hens, M., Zalutsky, M. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+evaluation+of+4-%5B18F%5Dfluoropropoxy-3-iodobenzylguanidine+%28%5B18F%5DFPOIBG%29%3A+A+novel+18F-labeled+analogue+of+MIBG%5BTitle%5D)+AND+%22Nuclear+Medicine+and+Biology%22%5BJournal%5D)">Synthesis and evaluation of 4-[18F]fluoropropoxy-3-iodobenzylguanidine ([18F]FPOIBG): A novel 18F-labeled analogue of MIBG.</a> Nuclear Medicine and Biology. 42 (8), 673-684 (2015).</li>
<li>Butini, S., Gemma, S., Brindisi, M., Borrelli, G., Lossani, A., Ponte, A. M., Torti, A., Maga, G., Marinelli, L., La Pietra, V., Fiorini, I., Lamponi, S., Campiani, G., Zisterer, D. M., Nathwani, S. M., Sartini, S., La Motta, C., Da Settimo, F., Novellino, E., Focher, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Non-Nucleoside+Inhibitors+of+Human+Adenosine+Kinase%3A+Synthesis%2C+Molecular+Modeling%2C+and+Biological+Studies%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Medicinal+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Non-Nucleoside Inhibitors of Human Adenosine Kinase: Synthesis, Molecular Modeling, and Biological Studies.</a> Journal of Medicinal Chemistry. 54 (5), 1401-1420 (2011).</li>
<li>Kabalka, G. W., Shoup, T. M., Daniel, G. B., Goodman, M. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+evaluation+of+a+new+series+of+17alpha-%5B%28123%29I%5Diodovinyl+estradiols%5BTitle%5D)+AND+%22Nuclear+Medicine+%26+Biology%22%5BJournal%5D)">Synthesis and evaluation of a new series of 17alpha-[(123)I]iodovinyl estradiols.</a> Nuclear Medicine & Biology. 27 (3), 279-287 (2000).</li>
<li>Lei, C. H., Jin, X. J., Zhou, J. R. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.6b00169">Palladium-Catalyzed Alkynylation and Concomitant ortho Alkylation of Aryl Iodides.</a> ACS Catalysis. 6, 1635-1639 (2016).</li>
<li>Chen, W. W., Zhang, J. L., Wang, B., Zhao, Z. X., Wang, X. Y., Hu, Y. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tandem+Synthesis+of+3-Chloro-4-iodoisoxazoles+from+1-Copper%28I%29+Alkynes%2C+Dichloroformaldoxime%2C+and+Molecular+Iodine%5BTitle%5D)+AND+%22The+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Tandem Synthesis of 3-Chloro-4-iodoisoxazoles from 1-Copper(I) Alkynes, Dichloroformaldoxime, and Molecular Iodine.</a> The Journal of Organic Chemistry. 80 (4), 2413-2417 (2015).</li>
<li>Brotherton, W. S., Clark, R. J., Zhu, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+5-Iodo-1%2C4-disubstituted-1%2C2%2C3-triazoles+Mediated+by+in+Situ+Generated+Copper%28I%29+Catalyst+and+Electrophilic+Triiodide+Ion%5BTitle%5D)+AND+%22The+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Synthesis of 5-Iodo-1,4-disubstituted-1,2,3-triazoles Mediated by in Situ Generated Copper(I) Catalyst and Electrophilic Triiodide Ion.</a> The Journal of Organic Chemistry. 77 (15), 6443-6455 (2012).</li>
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<li>Ochiai, M., Uemura, K., Masaki, Y. J. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00059a069">α- versus β-Elimination of (Z)-( α-Halovinyl)iodonium Salts: Generation of α-Haloalkylidene Carbenes and Their Facile Intramolecular 1,2-Migration.</a> Journal of the American Chemical Society. 115 (6), 2528-2529 (1993).</li>
<li>Nishiguchi, I., Kanbe, O., Itoh, K., Maekawa, H. <a target="_blank" href="https://www.chemsrc.com/en/Paper/158216.html">Facile Iodination of Terminal Acetylenes by Anodic Oxidation in the Presence of NaI.</a> Cheminform. 2000 (1), 89-91 (2000).</li>
<li>Nouzarian, M., Hosseinzadeh, R., Golchoubian, H. <a target="_blank" href="https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00397911.2012.749991">Ionic Liquid Iodinating Reagent for Mild and Efficient Iodination of Aromatic and Heteroaromatic Amines and Terminal Alkynes.</a> Synthetic Communications. 43 (21), 2913-2925 (2013).</li>
<li>Mader, S., Molinari, L., Rudolph, M., Rominger, F., Hashmi, A. S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dual+Gold-Catalyzed+Head-to-Tail+Coupling+of+Iodoalkynes%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry-A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">Dual Gold-Catalyzed Head-to-Tail Coupling of Iodoalkynes.</a> Chemistry-A European Journal. 21 (10), 3910-3913 (2015).</li>
<li>Jiang, Q., Wang, J. Y., Guo, C. C. <a target="_blank" href="https://www.organic-chemistry.org/abstracts/lit5/037.shtm">(NH4)2S2O8-Mediated Diiodination of Alkynes with Iodide in Water: Stereospecific Synthesis of (E)-Diiodoalkenes.</a> Synthesis. 47 (14), 2081-2087 (2015).</li>
<li>Madabhushi, S., Jillella, R., Mallu, K. K. R., Godala, K. R., Vangipuram, V. S. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S004040391300840X">A new and efficient method for the synthesis of α,α-dihaloketones by oxyhalogenation of alkynes using oxone®-KX (X=Cl, Br, or I).</a> Tetrahedron Letters. 54 (30), 3993-3996 (2013).</li>
<li>Reddy, K. R., Venkateshwar, M., Maheswari, C. U., Kumar, P. S. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403910002765">Mild and efficient oxy-iodination of alkynes and phenols with potassium iodide and tert-butyl hydroperoxide.</a> Tetrahedron Letters. 51 (16), 2170-2173 (2010).</li>
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<li>Naskar, D., Roy, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((1-Haloalkynes+from+Propiolic+Acids%3A+A+Novel+Catalytic+Halodecarboxylation+Protocol%5BTitle%5D)+AND+%22The+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">1-Haloalkynes from Propiolic Acids: A Novel Catalytic Halodecarboxylation Protocol.</a> The Journal of Organic Chemistry. 64 (18), 6896-6897 (1999).</li>
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</ol>

Die Autoren haben nichts außergewöhnliches, offen zu legen.

1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes können Chemoselectively mit hypervalentem-Iod-Reagenzien als effiziente Vermittler für oxidativen Iodination(s) synthetisiert werden. Die wichtigsten Faktoren dieser chemische Jodierung Protokolle sind die Natur und laden die Jod-Quelle sowie das Lösungsmittel. Zum Beispiel, 1-Iodoalkyne 2 wurde als das Hauptprodukt (52 % Ausbeute) erhalten bei TBAI (2,5 Equiv Beladung) wurde ausgewählt als die Jod-Quelle in Kombination mit MeOH als Lösungsmittel ...

Iodoalkynes und Iodoalkenes sind weit verbreitete wichtige Vorläufer und Bausteine in der organischen Synthese1,2,3,4, biologisch aktiven Substanzen, und nützlich bei der Synthese von Materialien und komplexe Moleküle, die angesichts der Leichtigkeit, der Umwandlung der C-ich Verklebe5,6,7,8. In den letzten Jahren hat die oxidative Jodierung von terminal Alkinen mehr Aufmerksamkeit auf die Synthese von Iodoalkyne und Iodoalkene Derivate angezogen. So weit, effiziente Methoden, mit denen METALLKATALYSATOREN9,10,11,12, hypervalentem-Iodonium-Katalysatoren13,14, eine anodische Oxidation-system 15, ionische Flüssigkeit Systeme16, KI (oder2)-Oxidationsmittel Kombinationen17,18,19,20, Ultraschall21, Phasenübergang Katalysatoren 22, N- Iodosuccinimide9,22,23,24,25, n- BuLi26,27, 28 , 29 , 30 , 31, Grignard Reagenzien32und Morpholine Katalysatoren17,33,24,35 wurden für die Jodierung von Alkinen entwickelt. Vor kurzem haben wir eine praktische und chemische Protokoll für die Synthese von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes36berichtet. Die Merkmale dieser Methode sind grün und praktische: (1) die Toxizität von hypervalentem-Jod-Katalysatoren als oxidative Funktionalisierung Reagenzien ist gering im Vergleich zu anderen herkömmlichen Heavy-Metal-basierte Oxidantien37,38, 39,40,41,42, und (2) TBAI bzw. KI dienen als Quellen von Jod. Unser System bietet darüber hinaus hervorragende Selektivität unter milden Bedingungen. Die chemische Synthese von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes erfordert genaue Kontrolle über die verschiedenen Faktoren, einschließlich der Zusammensetzung, das Oxidationsmittel, die Jod-Quelle und das Lösungsmittel. Unter diesen ist die Jod-Quelle der wichtigste Faktor für die Chemoselectivity der Reaktion. Nach der Vorführung verschiedener Typen und Belastungen der Jod-Quelle als auch die Lösungsmittel wurden drei Methoden identifiziert und festgelegt. Erstens ist TBAI als Jod-Quelle in Kombination mit PIDA (TBAI-PIDA) selektiv für die Synthese von 1-Iodoalkynes. Alternativ erhalten Sie 1,2-Diiodoalkenes effizient mit einem KI-PIDA-System. Beide Methoden leisten die entsprechenden Produkte in hoher Ausbeute und hohe Chemoselectivity. Die entsprechenden Tri-Iodinationproducts, d. h.., 1,1,2-Triiodoalkenes, wurden in guter Ausbeute von der ein-Topf-Synthese, die die TBAI-PIDA und KI-PIDA Systeme36vereinen erhalten.
Hier werden wir zeigen, wie die Chemoselectivity für die Jodierung von terminal Alkinen gesteuert werden kann von 1-Iodoalkynes 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes unter ähnlichen Reaktionsbedingungen, Hervorhebung der präzisen Steuerung, die sein können ausgeübt durch die Wahl vernünftig Oxidationsmittel, Jod-Quelle und Lösungsmittel. Für die Entwicklung dieser neuen synthetischen Technik wurde als Substrat Modell p- Tolylethyne verwendet. Obwohl die folgenden Protokolle auf die Synthese von 1-(Iodoethynyl) -4-Methylbenzene, (E) -1-(1,2-diiodovinyl)-4-Methylbenzene und 1-Methyl - 4-(1,2,2-Triiodovinyl) Benzol, diese Verbindungen sind repräsentativ für 1-Iodoalkynes, 1,2 - Diiodoalkenes, und 1,1,2-Triiodoalkenes, d. h., die Protokolle sind breit im Bereich bzw. die gleichen Techniken auf die chemische Jodierung von aromatischen und aliphatischen terminal Alkinen36angewendet werden können.
Reagenzien in chemische Jodierung von terminal Alkinen und kleine Abweichungen von den Techniken beschrieben Ergebnis in dramatische Unterschiede in Bezug auf die Zielprodukte. Beispielsweise hat Ändern der Jod-Quelle von TBAI KI und Wechsel des Lösungsmittels von CH3CN bis CH3CN-H2O einen dramatischen Einfluss auf die Chemoselectivity der Jodierung. Das ausführliche Protokoll soll helfen neue Praktiker im Bereich mit den chemische Jodierung von terminal Alkinen, viele häufige Fehlerquellen bei der Synthese von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes zu vermeiden.

<table><tbody><tr><td>4-Ethinyltoluol,98%</td><td>Energiechemikalie</td><td>D080006</td><td></td></tr><tr><td>Phenylacetylen,98%</td><td>Energiechemikalie</td><td>W330041</td><td></td></tr><tr><td>1-Ethinyl-4-methoxybenzol,98%</td><td>Energiechemikalie</td><td>D080007</td><td></td></tr><tr><td>1-Ethinyl-4-fluorbenzol,98%</td><td>Energiechemikalie</td><td>D080005</td><td></td></tr><tr><td>4-(Trifluormethyl)phenylacetylen, 98%</td><td>Energiechemikalie</td><td></td><td></td>W320273</tr><tr><td>4-Ethynylbenzoesäuremethylester, 97 %</td> <td>Energiechemikalie</td><td>A020720</td><td></td></tr><tr><td>3-Aminophenylacetylen, 97 %</td> <td>Energiechemikalie</td><td>D080001</td><td></td></tr><tr><td>3-Butin-1-ol, 98 %</td> <td>Energiechemikalie</td><td>A040031</td><td></td></tr><tr><td>Propargylacetat, 98 %</td> <td>Energiechemikalie</td><td>L10031</td><td></td></tr><tr><td>Tetrabutylammoniumjodid, 98 %</td> <td>Energiechemikalie</td><td></td><td></td>E010070</tr><tr><td>Kaliumiodid, 98 %</td> <td>Energie Chemisches</td><td>E010364</td><td></td></tr><tr><td>(Diacetoxyiod)Benzol, 99 %</td> <td>Energie Chemisches</td><td>A020180</td><td></td></tr><tr><td>Acetonitril, HPLC-Qualität</td><td>fischer</td><td>A998-4</td><td></td></tr><tr><td>Magnetrührer</td><td>IKA</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Rotationsverdampfer</td><td>Buchi</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Bruker AVANCE III 400 MHz Supraleitender Fourier</td><td>Bruker</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Hochleistungs-Flüssigkeitschromatographie</td><td>Shimadzu</td><td></td><td></td></tr></tbody></table>

chemische herstellung von 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes und 1,1,2-triiodoalkenes basierend auf den oxidativen jodierung von terminal alkinen

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

Wir präsentieren die chemische Synthese von 1-(Iodoethynyl) -4-Methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-Methylbenzene und 1-Methyl - 4-(1,2,2-Triiodovinyl) Benzol als repräsentative Beispiele für die praktische chemische Zubereitung von 1-Iodoalkynes , 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes aus der chemische Jodierung von terminal Alkinen vermittelt durch hypervalentem-Iod-Reagenzien. Die Chemoselectivity wurde durch den Einsatz von p- Tolylethyne als Modell Substrat eine Vielzahl von Jod Quellen und/oder die hypervalentem-Iod-Reagenzien auf den Bildschirm bestätigt. Eine Kombination aus Tetrabutylammonium Jodid (TBAI) und (Diacetoxyiodo) Benzol (PIDA) erzeugt selektiv 1-Iodoalkynes, während eine Kombination von KI und PIDA 1,2-Diiodoalkenes erzeugt. Eine ein-Topf-Synthese basierend auf TBAI-PIDA und KI-PIDA liefert die entsprechenden 1,1,2-Triiodoalkenes. Diese Protokolle wurden anschließend in die Synthese von synthetisch wichtig aromatischen und aliphatischen 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes, die in guter Ausbeute mit ausgezeichneten Chemoselectivity gewonnen wurden angewendet.

Die chemische Synthese von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes basierend auf den oxidativen Jodierung von p- Tolylethyne ist in Abbildung 1zusammengefasst. Alle Reaktionen wurden Luft ausgesetzt. Alle Verbindungen in dieser Studie zeichneten sich durch 1H und 13C-NMR-Spektroskopie, Massenspektrometrie und HPLC Zugriff auf die Struktur des Produkts und die Selektivität der Reaktion sowie die Reinheit zu erkunden. Die erh...

Hierin werden ausführliche Protokolle für die oxidative Jodierung von terminal Alkinen mit hypervalentem-Iod-Reagenzien vorgestellt, welche Chemoselectively zu leisten, 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes.

Chemische Herstellung von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes basierend auf den oxidativen Jodierung von Terminal Alkinen

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

Diese Methode kann dazu beitragen, Schlüsselfragen in der organischen Synthese zur chemoselektiven Jodierung von terminalen Alkinen für die Synthese von Ein-Iodoalkinen, ein, zwei Dijodalkenen und ein, ein, zwei Trijodölkenen zu beantworten. Diese Technik ist umweltfreundlich, praktisch und bietet eine hervorragende Selektivität unter milden Bedingungen. Hypervalente Jodkatalysatoren sind viel weniger toxisch als Oxidationsmittel auf Schwermetallbasis, und TBAI und KI sind weit verbreitete, einfach zu handhabende Jodquellen.Obwohl diese Methode einen Einblick in die chemoselektive Synthese von Jodalkinderivaten geben kann, kann sie auch auf andere Reaktionen angewendet werden, wie z. B. die Materialsynthese, Zwischenprodukte und biologisch aktive Verbindungen. Geben Sie zunächst 133 Milligramm Tetrabutylammoniumiodid in ein offenes Reaktionsröhrchen, das mit einem magnetischen Rührstab ausgestattet ist. Geben Sie drei Milliliter Acetonitril in HPLC-Qualität in das Röhrchen.Ziehen Sie dann 38 Mikroliter p-Tolylethyn in eine Mikrospritze, geben Sie es in das Röhrchen und rühren Sie die Mischung bei etwa 1.000 U/min kräftig um. Fügen Sie im Laufe von 20 Minuten 96,6 Milligramm Diaceto

chemoselective-preparation-1-iodoalkynes-12-diiodoalkenes-112

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Hierin wird die Synthese, Isolierung und Reaktionen von hypervalenten iodonium Alkinyl triflaten (HIATs) mit Aziden zu erzeugen cyanocarbenes beschrieben. Die Verfahren beinhalten wird luftempfindlichen und Kältemittel-Techniken, einschließlich Kältefiltration unter einer inerten Atmosphäre. Handhabung und Sicherheit der synthetisierten Verbindungen werden ebenfalls diskutiert.

Synthese von hypervalenten Iodonium Alkinyl triflaten für die Anwendung der Gene Cyanocarbenes

Ein Protokoll für die diastereoselektive Eintopf Herstellung von cis - N-Ts-iodoaziridines beschrieben. Die Erzeugung von diiodomethyllithium, neben N-Ts Aldimine und Cyclisierung der Amino-Edelstein-Diiodid Zwischen zu iodoaziridines demonstriert. Ebenfalls enthalten ist ein Protokoll, um rasch und quantitativ beurteilt die am besten geeignete stationäre Phase für die chromatographische Reinigung.

Synthese und Reinigung von Iodoaziridines Einbeziehung Quantitative Auswahl der optimalen stationären Phase für die Chromatographie

Das Ziel dieses Manuskripts ist es, eine einfache Methode zur Herstellung von Ynonen aus Acylchlorid- und Kaliumalkinyltrifluorboratsalz-Ausgangsstoffen zu demonstrieren. Die Eintopfreaktion verläuft in Gegenwart von Bortrichlorid ohne Ausschluss von Luft und Feuchtigkeit zügig.

Metallfreie Synthese von Inonen von Acylchloriden und Kalium Alkynyltrifluoroborate Salze

Ionische Flüssigkeiten (ILs) ermöglichen einen schnellen, einfachen und kostengünstigen Zugang zu 1,6-Ketoestern bei hohen Diastereoselektivitäten und guten Ausbeuten. Das Reaktionsprotokoll ist robust und die 1,6-Ketoester können nach einem einfachen Filtrationsprotokoll im Grammmaßstab gewonnen werden. Darüber hinaus sind die 1,6-Ketoester potente Gelatoren in Kohlenwasserstofflösungsmitteln.

Hochstereoselektive Synthese von 1,6-Ketoester durch Ionische Flüssigkeiten vermittelte: Ein Dreikomponentenreaktion zur raschen Zugang zu einer neuen Klasse von niedermolekularen Gelbildner

Es wurde ein einfaches und praktisches Protokoll für die effiziente Konjugation von funktionalisierten monoorganozinischen Bromiden zu zyklischen α, β-ungesättigten Karbonylen zur Ausstattung von kohlenstofffreien Quarzzentren entwickelt.

Effiziente Synthese von All-Carbon-Quaternärszentren über die Conjugate-Ergänzung der funktionalisierten monoorganozinischen Bromides

3-Aroyl-N-Hydroxy-5-Nitroindole wurden durch Cycloaddition von 4-Nitronitrosobenzol mit einem konjugierten terminalen Alkyn in einem einstufigen thermischen Verfahren synthetisiert. Die Vorbereitung des Nitrosarens und der Alkynone wurde angemessen und jeweils durch Oxidationsverfahren an der entsprechenden Aniline und am Alkyno berichtet.

Eine direkte, regioselektive und atomökonomische Synthesevon 3-Aroyl-N-Hydroxy-5-Nitroindolen durch Cycloaddition von 4-Nitronitrosobenzol mit Alkynonen

Es werden zwei Verfahren zur Zuordnung der α- und ε-Dimethylamin-Kernspinresonanzsignale eines reduktiv 13C-methylierten N-terminalen Lysins beschrieben. Eine Methode nutzt die pH-induzierte Selektivität der reduktiven Methylierungsreaktion, und die andere verwendet Aminopeptidase, um das N-terminale Lysin selektiv zu entfernen.

Methoden, um die NMR-Resonanzen von Identify<sup&gt; 13</sup&gt; C-Dimethyl-N-terminalen Amins auf reduktiv methylierte Proteine

Frostschutzproteine (AFPs) binden an bestimmte Eisebenen, um das Eiswachstum zu verhindern oder zu verlangsamen. Die Fluoreszenzbasierte Eisebene (FIPA)-Analyse ist eine Modifikation der ursprünglichen Eisätzmethode zur Bestimmung von AFP-gebundenen Eisebenen. AFPs werden fluoreszierend beschriftet, in makroskopische Einzeleiskristalle integriert und unter UV-Licht visualisiert.

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Hier präsentieren wir ein Protokoll für die Synthese von zwei Carbonyl-dekorierten Carbenen. Das Protokoll macht diese interessanten Verbindungen für Chemiker aller Qualifikationsstufen leicht zugänglich. Neben der Synthese dieser beiden Carbene wird auch ihre Verwendung bei der Aktivierung von weißem Phosphor beschrieben.

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Es wird ein Verfahren zur Herstellung von porösen Hybridtrennmedien vorgestellt, das aus einem makroporösen Polymermonolithen besteht, der innen mit einem mikroporösen Koordinationspolymer mit hoher Oberfläche beschichtet ist.

Vorbereitung hoch poröser Koordinationspolymerbeschichtungen auf makroporösen Monoliths für verbesserte Anreicherung von Phosphopeptiden

Lernen Sie die oxidative Jodierung terminaler Alkine mit hypervalenten Iodreagenzien zur Synthese von 1-Iodoalkinen, 1,2-Diiodoalkenen und 1,1,2-Triiodoalkenen. Diese grüne Methode bietet hohe Chemoselektivität unter milden Bedingungen.

Chemische Herstellung von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes basierend auf den oxidativen Jodierung von Terminal Alkinen (Video) | JoVE Journal

Chemische Herstellung von 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes und 1,1,2-Triiodoalkenes basierend auf den oxidativen Jodierung von Terminal Alkinen

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