21.7
La polimerización de un monómero de vinilo sustituido conduce a una cadena polimérica con numerosos carbonos quirales. Sobre la base de las configuraciones relativas de estos centros quirales, un polímero se puede clasificar como isotáctico, sindiotáctico o atáctico.
En la configuración isotáctica, todos los sustituyentes están alineados en la columna vertebral de la cadena polimérica.
En la configuración sidiotáctica, los sustituyentes se alternan periódicamente a ambos lados de la cadena polimérica.
En un polímero atáctico, los sustituyentes están orientados aleatoriamente.
A diferencia de la configuración atáctica, la disposición estereoregular de los sustituyentes en configuraciones isotácticas y sindiotácticas permite el empaquetamiento cerrado de las cadenas poliméricas.
Por lo tanto, la cristalinidad y la temperatura de transición de fusión de un polímero aumentan con un aumento en la estereoespecificidad de las cadenas poliméricas, mientras que un aumento en las orientaciones aleatorias hace que el polímero sea menos cristalino.
Por ejemplo, el polipropileno isotáctico tiene un punto de fusión entre 160 y 170 grados centígrados, que cae a 125 a 131 grados en polímeros sindiotácticos. Por el contrario, el polipropileno atáctico es un material gomoso sin un punto de fusión agudo.
La polimerización genera centros quirales a lo largo de toda la columna vertebral de una cadena polimérica. En consecuencia, la estereoquímica del gru…
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