Síntesis de hipervalente iodonio Alquinilo triflatos para la Aplicación de Generación Cyanocarbenes

I. F. Dempsey Hyatt; Daniel J. Nasrallah; Mitchell P. Croatt

doi:10.3791/50886

Artículo de método

Síntesis de hipervalente iodonio Alquinilo triflatos para la Aplicación de Generación Cyanocarbenes

10.4K vistas

⸱

DOI:

10.3791/50886

⸱

8 de septiembre de 2013

I. F. Dempsey Hyatt¹ , Daniel J. Nasrallah¹ , Mitchell P. Croatt¹

¹Department of Chemistry and Biochemistry, University of North Carolina at Greensboro

En este artículo

Resumen

Aquí se describe la síntesis, el aislamiento, y las reacciones de hipervalentes iodonio alquinilo triflatos (HIATs) con azidas de generar cyanocarbenes. Los procedimientos implicar técnicas de aire-sensibles y de criógeno, incluyendo filtración en frío bajo una atmósfera inerte. También se debatirá sobre seguridad y manejo de los compuestos sintetizados.

Resumen

Los procedimientos descritos en este artículo implican la síntesis y aislamiento de hipervalentes yodonio alquinilo triflatos (HIATs) y sus reacciones posteriores con azidas para formar intermedios cyanocarbene. La síntesis de triflatos alquinilo iodonio hipervalente puede ser fácil, pero las dificultades se derivan de su aislamiento y reactividad. En particular, la necesidad de utilizar filtración bajo atmósfera inerte a -45 ° C durante algunos HIATs requiere cuidado y equipo especial. Una vez aislado, los compuestos pueden ser almacenados y utilizados en reacciones con azidas para formar intermedios cyanocarbene.

La evidencia para la generación de cyanocarbene se muestra por extrusión visible de dinitrógeno así como la caracterización de los productos que se producen a partir de la inserción OH, complejación sulfóxido, y ciclopropanación. Una reacción secundaria de la formación cyanocarbene es la generación de un vinilideno-carbeno y se discuten las condiciones para el control de este proceso. Haytambién potencial para formar un triflato alquenilo iodonio hipervalente y los medios de aislamiento y control de su generación se proporcionan. La reacción de inserción OH implica el uso de una, azida hiat de sodio o azida de tetrabutilamonio, y metanol como disolvente / sustrato. La reacción de complejación utiliza un sulfóxido, azida hiat de sodio o azida de tetrabutilamonio, y sulfóxido de dimetilo como disolvente. Los ciclopropanaciones se pueden realizar con o sin el uso de disolvente. La fuente de azida debe ser azida de tetrabutilamonio y el sustrato que se muestra es estireno.

Introducción

La continua evolución de la química orgánica depende del diseño y desarrollo de nuevas reacciones. En particular, el descubrimiento de nuevas reacciones que permiten rutas de síntesis previamente inimaginables oso significado último. Hacia este fin, nuestro grupo deseado para convertir dos átomos de carbono de un alquino y un nitrógeno de una azida en un cyanocarbene. ¹ Esta transformación previamente desconocido permitiría un aumento significativo en la complejidad molecular desde la cyanocarbene reactiva sería rápidamente reaccionar adicionalmente. El esfuerzo inicial era usar un alquino y azida nucleófila electrofílico, pero triazoles se formaron de man....