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El establecimiento de un mecanismo coherente y predecible para los procesos de crecimiento molecular y la formación de hollín es uno de los mayores desafíos en la combustión química 8,9 de investigación. Los procesos de combustión representan más de la mitad de la contaminación del aire de partículas finas (PM 2,5 - partículas finas definidas por un diámetro aerodinámico de ≤ 2,5 micras), y, para reducir la emisión de estos subproductos de la combustión no deseados, es importante saber sus identidades, las concentraciones , y la formación de pathways 10. La naturaleza de los subproductos de la combustión se ve influenciada por el combustible y las condiciones en las que se quema. Muchos estudios han relacionado las emisiones de combustión a los efectos ambientales y de salud agudos 11-13. Por ejemplo, las partículas generadas por la combustión tienen una fuerte influencia en la calidad del aire, la visibilidad atmosférica, y el balance radiativo de la atmósfera de la Tierra. Se supone que la composición química de la suspensión en el aire peinepartículas USTIÓN generados determina su toxicidad, que se asocia comúnmente con los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP). Las últimas especies se consideran los precursores moleculares de hollín, y que se forman en los procesos de combustión incompleta. Una vez más, para identificar estos procesos sigue siendo un problema difícil.
En general, las reacciones de combustión, que están en el origen de estas emisiones, siguen complicados descomposición de combustible y las vías de oxidación, con la participación de muchas especies reactivas diferentes. Están conectados a una red de cientos o incluso miles de reacciones cuyas tasas dependerá de la temperatura y la presión 14,15.
Laminar, premezclada, llamas planas quemador estabilizado, que se pueden establecer a presiones tan bajas como de 20 a 80 mbar (15-60 Torr), representan uno de los entornos estándar de combustión utilizados para desentrañar esta red química compleja e investigar el contaminante potencial de uny dada de combustible prototipo 16. En esta configuración, el combustible y el oxidante se mezclan ya cuando llegan al frente de la llama; por lo tanto, la velocidad de combustión está dominado por procesos químicos y no por la mezcla. Al operar estas llamas a una presión sub-atmosférica, el espesor físico de la zona de reacción se incrementa, lo que permite mejorar la resolución espacial de la temperatura y de concentración de gradientes con técnicas basadas en láser o una sonda de muestreo de 1,17.
Con el fin de analizar con precisión la composición química de tales llamas, se requiere una herramienta analítica que proporciona la detección universal de todas las especies simultáneamente, alta sensibilidad y el rango dinámico, una buena selectividad entre los isómeros, y el control de la fragmentación molecular. Un gran avance en la investigación de combustión-química se logra con el uso de espectrometría de masas de llama-muestreo a fuentes de luz de sincrotrón donde se utiliza sintonizable de vacío-ultravioleta (VUV) de radiación para cerca-threShold de fotón único ionización 5,6. En los experimentos de la llama de la fuente de luz avanzada (ALS) del Laboratorio Nacional Lawrence Berkeley, que se muestran en el vídeo que acompaña, muestras de gas son retirados de entre las llamas premezcladas por un cono de cuarzo, ampliado en alto vacío, y se ionizan por VUV aquellos fotones 1,5. El montaje experimental se muestra esquemáticamente en la Figura 1. La clave para el éxito de este experimento ha sido la capacidad de sintonizar la energía de los fotones ionizantes en un rango adecuado para minimizar o incluso evitar fotofragmentación y permitir isómero especificidad 1,3 , 5,18. Como se muestra en el video, la eficiencia de fotoionización (PIE) curvas se pueden grabar mediante la regulación de la energía de los fotones 19, que nos permiten identificar las especies isoméricas específicos en la mezcla de la llama complicado. Las curvas de PIE para especies individuales suelen tener características distintas, es decir, los umbrales de ionización, formas e intensidades. El vídeo de unLSO muestra el enfoque experimental utilizado para determinar los perfiles de fracción molar de los componentes individuales como una función de la distancia a la superficie del quemador.
Estos experimentos de combustión a base ALS-se han centrado en los procesos de formación de hollín en las llamas de hidrocarburos y de la oxidación de la próxima generación, combustibles oxigenados, bio-derivado 1,20. Con respecto al problema de la formación de hollín, los experimentos revelaron muchos nuevos puntos de vista. En resumen, ahora se entiende que la estructura química del combustible influye en la identidad (y la cantidad) de las moléculas precursoras y que, por consiguiente muchos caminos diferentes pueden contribuir a la primera etapa del proceso general de formación de hollín 7,21.
Ideas aún más en la química de la formación de hollín fueron ganados en la identificación de los componentes químicos de las nanopartículas de hollín de la llama generada con un espectrómetro de masas de aerosol a base de ALS. En este nuevo experimento, que es explained en la segunda mitad del video, se utilizan no premezclada (difusión) llamas. El montaje experimental se muestra también en la Figura 1. En esta configuración, una llama se establece a presión próxima a la atmosférica [933 mbar (700 torr)] entre dos chorros laminares opuestas de combustible y el oxidante. Debido a que los flujos de combustible y oxidante permanecen separadas fuera de la zona de reacción, esta configuración proporciona una buena oportunidad para examinar los procesos de crecimiento moleculares. Partículas de la llama generada se retiran de la llama usando una microsonda de cuarzo y, posteriormente, se concentraron con un sistema de lentes aerodinámico sobre un objetivo de cobre calentada, donde las partículas parpadean vaporizar y romper aparte en sus componentes individuales. Estos bloques moleculares son entonces ionizados por los fotones VUV del ALS, y los iones correspondientes se seleccionan masa 4. No todo el trabajo necesario se puede mostrar en el video, pero los datos de aerosoles sugieren que los mecanismos de formación de hollín pueden ser kineticall y y no controlada termodinámicamente. Además, los datos también indican que el ampliamente aceptado abstracción de H-C 2 H 2-adición (HACA) mecanismo, en el que las especies aromáticas pequeños crecen a los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP más grandes) por una secuencia repetitiva de abstracción de H y C 2 H 2 reacciones de adición, no pueden explicar todos los componentes de las partículas observadas.
Combinado con el vídeo, el siguiente protocolo detalla los procedimientos de adquisición de datos.

Figura 1. Diagrama esquemático del haz molecular llama muestreo de aerosoles y experimentos de espectrometría de masa en la fuente de luz avanzada del Laboratorio Nacional Lawrence Berkeley. Con los permisos de Refs. 2 y 4.9fig1highres.jpg "target =" _blank "> Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.