Describimos la polimerización por inserción catalítica del ácido 5-norborneno-2-carboxílico y 5-vinil-2-norborneno para formar polímeros funcionales con una temperatura de transición vítrea muy alta.
Artículo de método
Describimos la polimerización por inserción catalítica del ácido 5-norborneno-2-carboxílico y 5-vinil-2-norborneno para formar polímeros funcionales con una temperatura de transición vítrea muy alta.
Norborneno puede ser polimerizado por una variedad de mecanismos, incluyendo la polimerización de inserción mediante el cual el doble enlace se polimeriza y la naturaleza bicíclico del monómero se conserva. El polímero, polinorborneno resultante, tiene una temperatura muy alta de transición vítrea, Tg, y propiedades ópticas y eléctricas interesantes. Sin embargo, la polimerización de norbornenos funcionales por este mecanismo es complicado por el hecho de que el monómero de norborneno endo sustituido tiene, en general, una reactividad muy baja. Además, la separación del monómero endo sustituido a partir del monómero exo es una tarea tediosa. A continuación, presentamos un protocolo sencillo para la polimerización de norbornenos sustituidos (endo: exo ca. 80:20) que lleva un ácido carboxílico o un doble enlace colgante. El proceso no requiere que pueden separar los dos isómeros, y procede con cargas de catalizador bajas (0,01-0,02% en moles). Los pend cojinete de polímerodobles enlaces de hormigas pueden ser transformados adicionalmente con un alto rendimiento, para proporcionar un cojinete de polímero de grupos epoxi colgantes. Estos procedimientos simples se pueden aplicar para preparar polynorbornenes con una variedad de grupos funcionales, tales como ésteres, alcoholes, imidas, dobles enlaces, ácidos carboxílicos, bromo-alquilos, aldehídos y anhídridos.
Norborneno, NBE, el aducto de Diels-Alder de etileno y ciclopentadieno (obtenido por "cracking" de diciclopentadieno (DCPD)), se polimeriza fácilmente usando polimerización por radicales libres, 1 polimerización catiónica, metátesis polimerización por apertura de anillo de 2 3 y la inserción catalítica polimerización. 4, 5, 6, 7 A diferencia de los otros mecanismos, la polimerización de inserción catalítico conduce a la formación de una temperatura muy alta de transició....
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1. Preparación de poli (ácido 5-norborneno-2-carboxílico), PNBE (CO 2 H)
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Los monómeros NBE se preparan por simple reacción de Diels-Alder de DCPD y un dienófilo adecuado, por ejemplo ácido acrílico (AA). Normalmente, DCPD está agrietada para dar ciclopentadieno (CPD) antes de la reacción. 17 CPD recién abierto entonces se dedica a la reacción de Diels-Alder. Sin embargo, en este protocolo, ambos pasos de craqueo y de Diels-Alder se realizan de forma concomitante, en una reacción en un solo recipiente. Por lo tanto, tan pronto como se f.......
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El método propuesto aquí es simple y fácilmente susceptible de aumento de escala. Todos los productos químicos podrían ser utilizados como se recibieron sin purificación. Tenga en cuenta que la realización de la reacción a una escala más baja (por ejemplo, balanzas ≤1 g) por lo general tienen rendimientos más bajos debido a una pérdida inevitable de material durante la manipulación y la colección.
Los catalizadores se forman in situ en la reacción de compuestos comerciales .......
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Los autores no tienen nada que revelar.
Los autores agradecen la financiación del Fonds de Recherche du Québec - Nature et Technologies, del Conseil Recherches en Sciences Naturelles et Génie (programa INNOV) y de PrimaQuébec.
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| Nombre | Empresa | Número de catálogo | Comentarios |
|---|---|---|---|
| ácido acrílico | Sigma-Aldrich | 147230 | |
| hidroquinona | Sigma-Aldrich | H9003 | |
| diciclopendadeno | Sigma-Aldrich | 454338 | |
| paladio dicloruro dímero | Sigma-Aldrich | 222380 | |
| plata hexfluoro antimonato | Sigma-Aldrich | 227730 | |
| nitrógeno líquido | Instalación local | NA | |
| acetato de etilo | Fischer Scientific | E14520 | |
| 5-vinilo-2-norborneno | Sigma-Aldrich | 148679 | |
| tolueno | Fischer Scientific | T290-4 | |
| paladio dba | Sigma-Aldrich | 227994 | |
| trifenilo fosfina | Sigma-Aldrich | 93090 | |
| gel de sílice 40-63 micras | Silicycle | Siliaflash | |
| metanol | Fischer Scientific | BPA412-20 | |
| diclorometano | EMD Millipore | DX08311 | |
| ácido fórmico | Sigma-Aldrich | F0507 | |
| ácido acético | Sigma-Aldrich | 320099 | |
| solución de peróxido de hidrógeno | Sigma-Aldrich | ||
| acetona | Fischer Scientific | A18-200 |
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