Method Article

Morfologías auto-montaje Obtenido a partir helicoidales policarbodiimida copolímeros y sus derivados de triazol

DOI:

10.3791/55124

February 7th, 2017

In This Article

Summary

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A continuación, se presenta un protocolo para preparar y visualizar estructuras secundarias (por ejemplo, fibras, arquitecturas toroidal, y nano-esferas) derivados de policarbodiimidas helicoidales. La morfología caracterizada tanto por microscopía de fuerza atómica (AFM) y microscopía electrónica de barrido (SEM) se demostró que dependerá de la estructura molecular, la concentración, y el disolvente de elección.

Abstract

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Un método fácil para la preparación de estructuras secundarias a base de policarbodiimida (por ejemplo, nano-anillos, "cráteres," fibras, fibras de bucle, redes fibrosas, cintas, los agregados similares a gusanos, estructuras toroidales, y partículas esféricas) se describe. Estos agregados son morfológicamente influenciados por extensas interacciones de la cadena lateral de la cadena lateral hidrófoba de las hebras de policarbodiimida singulares, como se infiere por microscopía de fuerza atómica (AFM) y las técnicas de microscopía electrónica de barrido (SEM). Copolímeros g -poliestireno Polycarbodiimide- (PS-PCDs) se prepararon mediante una combinación de métodos de síntesis, incluyendo la polimerización por coordinación-inserción, de cobre (I) catalizada azida cicloadición alquino (CuAAC) "clic" de la química, y la polimerización radical de transferencia de átomo (ATRP ). PS-PCD se encontraron para formar arquitecturas toroidales específicos a bajas concentraciones en CHCl 3. Para determinar la influencia de un medio disolvente más polar (es decir,

Introduction

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La hélice es un motivo quiral ubicua observado en la naturaleza. sistemas biológicos complejos y sus componentes, tales como proteínas, polipéptidos y ADN, todos utilizan la estructura helicoidal como medio de llevar a cabo tareas complejas para aplicaciones como el almacenamiento de información, apoyo de transporte molecular tejido, y transformaciones químicas localizadas.

Macromoléculas poliméricas helicoidales 1 han sido un objetivo para el diseño de materiales funcionales y compuestos que poseen propiedades interesantes, lo que permitió su uso práctico en muchas zonas 2,

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Protocol

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NOTA: Todas las reacciones se realizaron en una caja de guantes (o campana de extracción, cuando se indique lo contrario) utilizando viales de centelleo estándar.

1. Síntesis de la (R) - y (S) -series de Ethynylpolycarbodiimides

  1. Colocar 1,0 g (0,00442 mol) de N - (3-etinilfenil) - N 'monómero -hexylcarbodiimide (ET) y 0,894 g (0,00442 mol) de N -fenil- N' monómero -hexylcarbodiimide (Ph), líquidos viscosos transparentes en un vial de centelleo limpio (20 ml) con una agitación magnética bar (caja de guantes) para obtener una composición -50-ET-50-....

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Results

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La Figura 1 (panel superior) ilustra BINOL (R) - o (S) -titanio (IV) polimerización por coordinación-inserción catalizador mediada que lleva a la (R) - y (S) -series de ethynylpolycarbodiimides con una relación de la alteración de la repetición unidades (es decir, aril y aril alquino). Se obtuvieron los monómeros y catalizadores como se describe en otra parte 18. Tanto (R) - y se seleccionaron .......

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Discussion

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En resumen, el método de deposición de recubrimiento de spin-representa una forma conveniente para generar de forma reproducible morfologías de tipo múltiple, incluyendo los agregados similares a fibras, cintas, estructuras similares a gusanos, redes fibrilares, en bucle fibras, toroides, y superhelices, ya sea de policarbodiimidas alquino o de sus respectivas PS-derivados (es decir, polycarbodiimide- g -polystyrenes). De este modo, la polimerización por coordinación-inserción, además de funcionalizaci.......

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Disclosures

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Los autores no tienen nada que revelar.

Acknowledgements

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Agradecemos la subvención NSF-RM (CHE-1126177) utilizó para comprar el Bruker Avance 500 III instrumento de RMN.

....

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Materials

List of materials used in this article
NameCompanyCatalog NumberComments
estirenoSigma-AldrichS4972-1Lreactivo
N,N,N′,N′ ′,N′ ′ - Pentametildietilentriamina (PMDETA)Sigma-Aldrich369497-250ML
Yoduro de cobre (I)Reactivo Sigma-Aldrich215554-5G
Cloruro de cobre (I)Alfa-Aesar14644,reactivo
1,8-diazabicitciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU)Sigma-Aldrich139009-100Greactivo
N,N- dimetilformamida (DMF)Sigma-Aldrich227056-100mL
solvente Tetrahidrofurano (THF)Acros-OrganicsB0320346solvente
CloroformoSigma-Aldrich372978-100mL
solvente MetanolFisher-ChemicalA411-20solvente
20 mL viales de centelleo de vidrioCole-PalmerUX-08918-03cristalería
Viales de 1 dram (15 x 45 mm)Kimble-ChaseKIM-60965D-1cristalería
jeringa de 13 mm con 0,45 y micro; m Membrana de PTFEVWR International28145-493 filtro demembrana
Discos de oblea de silicio (25,4 y más; 0,5 mm)Wafer World, IncS076453sustrato AFM
Corning agitador/placa calefactoracalientePC-420 dispositivo decalentamiento
de una etapa Unilab mBraun guanteraUnilab12-109
Nanoscope IV-Multimodo Máquina Veeco AFMVeeco3100 Dimension V Microscopio de Sonda AtómicaAFM-instrumento
5GFiltro de placa

References

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  1. Yashima, E., Maeda, K., Iida, H., Furusho, Y., Nagai, K. Helical Polymers: Synthesis, Structures, and Functions. Chem. Rev. 109, 6102-6211 (2009).
  2. Miyabe, T., Hase, Y., Iida, H., Maeda, K., Yashima, E. Synthesis of functional poly(....

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Polycarbodiimide CopolymersSelf assembling MorphologiesAtomic Force MicroscopyScanning Electron MicroscopyCoordination insertion PolymerizationCopper catalyzed Azide Alkyne CycloadditionAtom Transfer Radical PolymerizationToroidal ArchitecturesSpherical ParticlesSolvent dependent Aggregation

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