One-pot asistida por microondas conversión de ésteres de nitrato anomérico en Trichloroacetimidates

Resumen

Un 2-azido-1-nitrato-éster se puede convertir en el correspondiente 2-azido-1-trichloroacetimidate en un procedimiento one-pot. El objetivo del manuscrito es demostrar la utilidad del reactor de microondas en la síntesis de hidratos de carbono.

Resumen

El objetivo de este procedimiento es proporcionar una demostración de la conversión de un pote de un 2-azido-1-nitrato-éster a un donante de glicosil trichloroacetimidate. Después de azido-nitración de un glycal, puede hidrolizar el éster 2-azido-1-nitrato de producto bajo irradiación de microondas-asistida. Esta transformación se logra utilizando reactivos fuertemente nucleofílico y prolongado tiempo de reacción. Irradiación de microondas induce la hidrólisis, en la ausencia de reactivos, tiempos de reacción cortos. Tras Desnitruración, el alcohol intermedio anomérico se convierte, en la misma olla, a la 2-azido-1-trichloroacetimidate correspondiente.

Introducción

Debido a su ubicuidad en biología molecular, hidratos de carbono han sido objetivos de larga data para síntesis química. ^{1 , 2 , 3} en la base de cualquier campaña sintético es el correcto despliegue de reacciones de glicosilación para construir la cadena de oligosacáridos. ^{4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 ,<....}

Protocolo

1. representante de microonda-asistida Desnitruración

1. Coloque el éster de nitrato azido (1.0 equiv, 0,2 mmol) en un frasco de reacción de microondas de 8 mL. La magnitud de la reacción se puede aumentar a varios mmol sin ningún efecto adverso sobre el progreso de la reacción.
2. El éster de azido-nitrato en acetona al 20% AQ (0,1 M, 2,0 mL) se disuelven. Añadir piridina (5,0 equivalente, 0,08 mL, 1,0 mmol) en el recipiente de la reacción. La tapa del frasco de irradiación de microondas y colocar el recipiente de la reacción en una cavidad de reactor de microondas.
3. Irradiar la solución a 120 ° C durante 15 min con agitación y con un tiempo de....

Resultados

La tecnología descrita fue demostrada en un grupo de tres ésteres de 2-azido-1-nitrato. En cada caso el primer paso de la reacción era completado dentro de 20 minutos.

Figura 2. Ejemplo de hidrólisis (1 ->2) y la conversión de un pote de ester 2-azido-1-nitrato de 1 (

Discusión

El protocolo descrito en este tutorial proporciona un método para convertir ésteres de nitrato a la funcionalidad útil, reactiva. En un sentido más amplio, empleando un reactor de microondas para completar maniobras específicas en el transcurso de una síntesis de hidratos de carbono tiene el potencial para hacer transformaciones difíciles fáciles y rutinarias. Nuestro objetivo en este tutorial es demostrar cómo manejar los hidratos de carbono en el contexto de la irradiación de microondas.

En .......

Materiales

Lista de materiales utilizados en este artículo

Nombre	Empresa	Número de catálogo	Comentarios
230 400 malla gel de sílice	SiliCycle Inc	R10030B
placas TLC	SiliCycle Inc	TLG-R10014B-527
Molibdato de amonio cérico	Sigma-Aldrich	A1343
Alambique solvente	Mbraun	MB-SPS-800
Espectrómetro infrarrojo	Thermo	Thermo Electron IR100
Nuclear Magnético Resonancia	Bruker		400, 600 MHz
LC/MS	Thermo/Dionex		Single quad, ESI
HRMS	Agilent	Synapt G2 S HDMS
Reactor de microondas	Anton Parr	Anton Parr G10 Monowave 200
DBU	Sigma-Aldrich	139009
CCl3CN	Sigma-Aldrich	T53805
Piridina	Sigma-Aldrich	270970
Acetona	Fisher Scientific	A18-20	Grado técnico
Separador de fases	Biotage	120-1901-A
Evaporador rotativo	Buchi	R-100