Síntesis de ésteres mediante una esterificación Steglich más verde en acetonitrilo

Resumen

Una reacción de esterificación Steglich modificada fue utilizada para sintetizar una pequeña biblioteca de derivados de éster con los alcoholes primarios y secundarios. La metodología utiliza un acetonitrilo solvente, no halogenados y más verde y permite el aislamiento producto de altos rendimientos sin necesidad de purificación cromatográfica.

Resumen

La Steglich esterificación es una reacción utilizada para la síntesis de ésteres de ácidos carboxílicos y alcoholes. Eficiente y suave, la reacción es comúnmente realizado usando cloro o sistemas solventes amida, que son peligrosos para la salud humana y el medio ambiente. Nuestra metodología utiliza acetonitrilo como un más verde y menos sistema de solventes peligroso. Este protocolo exhibe tasas y rendimientos comparables a los sistemas solventes tradicionales y emplea una extracción y la secuencia de lavado que elimina la necesidad de la purificación del producto éster mediante cromatografía en columna. Este método general puede utilizarse para acoplar una variedad de ácidos carboxílicos con 1° y alcoholes alifáticos 2°, bencílica y alílicos alcoholes y fenoles para obtener ésteres puros en altos rendimientos. El objetivo del protocolo detallado aquí es brindar una alternativa más ecológica a una reacción de esterificación común, que podría servir útil para la síntesis del éster en aplicaciones industriales y académicos.

Introducción

Compuestos de éster son ampliamente utilizados para los usos tales como compuestos de sabor, productos farmacéuticos, cosméticos y materiales. Comúnmente, el uso de carbodiimida reactivos de acoplamiento se utiliza para facilitar la formación de un éster de un ácido carboxílico y un alcohol¹. Por ejemplo, en la esterificación Steglich, diciclohexilcarbodiimida (DCC) es reaccionado con un ácido carboxílico en presencia de 4-dimethylaminopyridine (DMAP) para formar un derivado ácido activado, generalmente en un sistema de solventes clorado o dimetilformamida (DMF)^2,3,

Protocolo

PRECAUCIÓN: Consultar hojas de seguridad (SDSs) antes del uso de los productos químicos en este procedimiento. Uso equipo de protección personal (EPP) como splash gafas, bata de laboratorio y nitrilo o guantes de butilo como muchos de los reactivos y disolventes son inflamables o corrosivos. Llevar a cabo todas las reacciones en una campana de humos. No es necesario para cristalería seco o con atmósfera de nitrógeno para este protocolo.

1. reacción de acoplamiento carbodiimida para alcoholes primarios

1. De 50 mL redondo matraz de fondo, combinar (E)-ácido cinámico (1,02 mmol, mg 151, 1.2 equiv), DMAP (312 mg, 2.55 mmol, 3 e....

Resultados

Mediante la esterificación de Steglich modificada en acetonitrilo seguido de un workup de extracción ácido-base, cinamato de 3-methoxybenzyl (8) se obtuvo como un aceite amarillo claro (205 mg, 90% de rendimiento) sin necesidad de cromatografía en columna. ¹ Espectros de RMN de C de H y ¹³se presentan en la figura 2 que confirma la estructura y pureza.

Compuest.......

Discusión

La metodología presentada aquí fue desarrollada para reducir al mínimo los riesgos del solvente asociado con una esterificación Steglich tradicional mediante un sistema de solventes más verde y reduciendo la necesidad de columna cromatografía^8,9. Rendimientos de reacción comparables y los tipos se logra con el uso de acetonitrilo en lugar seco disolventes clorados o DMF²².

Varios pasos claves permiten la depurac.......

Materiales

Lista de materiales utilizados en este artículo

Nombre	Empresa	Número de catálogo	Comentarios
trans -ácido cinámico	Acros Organics	158571000
ácido butírico	Sigma-Aldrich	B103500	Precaución:
ácido hexanoico	Sigma-Aldrich	153745-100G	Precaución:
ácido decanoico	Sigma-Aldrich	21409-5G	Precaución:
ácido	fenilacético corrosivoSigma-Aldrich	P16621-5G
3-metoxibencil	alcohol Sigma-Aldrich	M11006-25G
difenilmetanol	Acros Organics	105391000	Benzhydrol
cloroformo-d	Acros Organics	166260250	99.8% con 1% v/v tetrametilsilano, Precaución:
hexano	BDH Chemicals	BDH1129-4LP	Precaución: acetato
etilo	Sigma-Aldrich	650528	Precaución:
éter dietílico	Fisher Scientific	E138-500	Precaución:
acetonitrilo	Fisher Scientific	A21-1	ACS Certified, >99.5%, Precaución:
4-dimetilaminopiridina	Acros Organics	148270250	Precaución:
magnesio tóxico sulfato	Fisher Scientific	M65-3
ácido clorhídrico, 1 M	Fisher Scientific	S848-4	Precaución:
cloruro de sodio	BDH Chemicals	BDH8014
bicarbonato de sodio	Fisher Scientific	S25533B
clorhidrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida	Chem-Impex	00050	Precaución: Irritante de la piel y los ojos
de cromatografía de capa fina Láminas	respaldo	aluminio EMD Millipore
1055540001 Nota: Todos los reactivos y disolventes disponibles en el mercado se utilizaron tal y como se recibieron sin más purificación.

corrosivo corrosivo tóxico de inflamable inflamable inflamable inflamable corrosivo placas con de