Se requiere una suscripción a JoVE para ver este contenido. Inicie sesión o comience su prueba gratuita.

Artículo de método

Preparación de nanopartículas de aleación silver-palladium para catálisis plásmiónica bajo iluminación de luz visible

5.3K vistas

DOI:

10.3791/61712

18 de agosto de 2020

En este artículo

Resumen

Aquí se presenta un protocolo para la síntesis de nanopartículas de aleación de paladio de plata (Ag-Pd) soportadas en ZrO2 (Ag-Pd/ZrO2). Este sistema permite cosechar energía a partir de irradiación de luz visible para acelerar y controlar transformaciones moleculares. Esto se ilustra mediante la reducción de nitrobenzene bajo irradiación ligera catalizada por Ag-Pd/ZrO2 NPs.

Resumen

La resonancia localizada del plásmido superficial (LSPR) en nanopartículas plásmidas (NPs) puede acelerar y controlar la selectividad de una variedad de transformaciones moleculares. Esto abre posibilidades para el uso de luz visible o cercana al IR como una entrada sostenible para impulsar y controlar las reacciones cuando las nanopartículas plásicas que soportan la excitación LSPR en estos rangos se emplean como catalizadores. Desafortunadamente, este no es el caso de varios metales catalíticos como el paladio (Pd). Una estrategia para superar esta limitación es emplear NPs bimetálicos que contengan metales plásmidos y catalíticos. En este caso, la excitación LSPR en el metal plásmido puede contribuir a acelerar y controlar las transformaciones impulsadas por el componente catalítico. El método aquí reportado se centra en la síntesis de NPs bimetálicos plata-paladio (Ag-Pd) apoyados en ZrO2 (Ag-Pd/ZrO2)que actúa como un sistema plásmido-catalítico. Los NPs se prepararon mediante la co-impregnación de los precursores metálicos correspondientes en el soporte ZrO2, seguidos de una reducción simultánea que condujo a la formación de NPs bimetálicos directamente en el soporte ZrO2. Los NPs Ag-Pd/ZrO2 se utilizaron entonces como catalizadores plásmidos para la reducción de nitrobenzene bajo iluminación de 425 nm por lámparas LED. Utilizando cromatografía de gases (GC), se puede controlar la conversión y selectividad de la reacción de reducción bajo las condiciones de irradiación oscura y ligera, demostrando el mayor rendimiento catalítico y el control sobre la selectividad bajo excitación LSPR después de aleación pd no plásmido con metal plásmido Ag. Esta técnica se puede adaptar a una amplia gama de transformaciones moleculares y composiciones NPs, por lo que resulta útil para la caracterización de la actividad catalítica plásmida de diferentes tipos de catálisis en términos de conversión y selectividad.

Introducción

Entre las diversas aplicaciones de las nanopartículas metálicas (NPs), la catálisis merece una atención especial. La catálisis juega un papel central en un futuro sostenible, contribuyendo a un menor consumo de energía, una mejor utilización de las materias primas y permitiendo condiciones de reacción más limpias1,2,3,4. Por lo tanto, el progreso en la catálisis puede proporcionar herramientas para mejorar la eficiencia atómica de los procesos químicos, haciéndolos más limpios, más viables económicamente y más respetuosos con el medio ambien....

Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.

Protocolo

1. Síntesis de Ag-Pd/ZrO2 NPs

NOTA: En este procedimiento, el Pd mol% en Ag-Pd correspondió al 1%, y la carga Ag-Pd en ZrO2 correspondió al 3%.

  1. Coloque 1 g de polvo ZrO2 en un vaso de precipitados de 250 ml.
  2. Añada 50 ml de una solución AgNO3 (aq) (0,0059 mol/L) y 9,71 ml de una solución K2PdCl4 (aq) (0,00031 mol/L) al vaso de precipitados bajo agitación magnética vigorosa (500 rpm) a temperatura ambiente.
  3. Añadir 10 ml de solución acuosa de lisina (0,53 M).
  4. Mantenga la mezcla bajo agitación vigorosa (500 rpm) durante 20....

Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.

Resultados

La Figura 1A muestra fotografías digitales de las muestras sólidas que contienen el óxido ZrO2 puro (izquierda) y los NPs Ag-Pd/ZrO2 (derecha). Este cambio de color del blanco (en ZrO2)al marrón (Ag-Pd/ZrO2)proporciona la evidencia cualitativa inicial sobre la deposición de los NPs Ag-Pd en la superficie ZrO2. La Figura 1B muestra los espectros de absorción visibles para UV de los NPs Ag-Pd/ZrO2 (.......

Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.

Discusión

Los hallazgos descritos en este método demuestran que la actividad catalítica intrínsica de Pd (u otro metal catalítico pero no plásico) puede mejorarse significativamente mediante excitación LSPR a través de la irradiación de luz visible en NPs35de aleación bimetálica. En este caso, Ag (u otro metal plásmido) es capaz de cosechar energía de la irradiación de luz visible a través de excitación LSPR. La excitación LSPR conduce a la formación de portadores de carga caliente (electrones y agujeros ca.......

Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.

Divulgaciones

Los autores no tienen nada que revelar.

Agradecimientos

Este trabajo fue apoyado por la Universidad de Helsinki y la Fundación Jane y Aatos Erkko. S.H. agradece los fondos Erasmus+ de la UE para la beca.

....

Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.

Materiales

Lista de materiales utilizados en este artículo
NombreEmpresaNúmero de catálogoComentarios
2-Propanol (anhidro, 99,5%)Sigma-Aldrich278475Número CAS 67-63-0
Anilina (para síntesis)Sigma-Aldrich8.22256Número CAS 62-53-3
Azobenceno (98%)Sigma-Aldrich424633Número CAS 103-33-3
EtanolHoneywell32221Número CAS 64-17-5
Ácido clorhídrico (37%)VWRPRLSMC310066Número CAS 7647-01-0
L-lisina (cristalizada, ≥ 98.0% (NT))Sigma-Aldrich62840Número CAS 56-87-1
Ácido nítrico (65%)Merck100456Número CAS 7697-37-2
NitrobencenoSigma-Aldrich8.06770Número CAS 98-95-3
Hidróxido de potasio Número CAS deFisher104489901310-58-3
Tetracloropaladato de potasio (II) (98%)Sigma-Aldrich205796Número CAS 10025-98-6
Nitrato de plata (reactivo ACS, ≥ 99.0%)Sigma-Aldrich209139Número CAS 7761-88-8
Borohidruro de sodio (granular fino para síntesis)Sigma-Aldrich8.06373Número CAS 16940-66-2
Óxido de circonio (IV) (nanopolvo, < Tamaño de partícula de 100 nm (TEM)Sigma-Aldrich544760Número CAS 1314-23-4

Referencias

  1. Dunn, P. J., Hii, K. K., Krische, M. J., Williams, M. T. Sustainable Catalysis: Challenges and Pratices for the Pharmaceutical and Fine Chemical Industries. , Wiley-Blackwell. (2013).
  2. Tzouras, N. V., Stamatopoulos, I. K., Papastavrou, A. T., Liori, A. A., Vougioukalakis, G. C. Sustain....

Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.

Reimpresiones y permisos

Etiquetas

Nanopart culas de plata y paladiosoporte de di xido de circonioreducci n de nitrobencenoan lisis por cromatograf a de gasesmicroscop a electr nica de transmisi nm todo de coimpregnaci nreducci n simult neaexcitaci n LSPR