Análisis de plaguicidas organoclorados en una muestra de suelo mediante un enfoque QuEChERS modificado utilizando formiato de amonio

Resumen

El presente protocolo describe la utilización de formiato de amonio para la partición de fases en QuEChERS, junto con cromatografía de gases-espectrometría de masas, para determinar con éxito residuos de plaguicidas organoclorados en una muestra de suelo.

Resumen

Actualmente, el método QuEChERS representa el protocolo de preparación de muestras más utilizado en todo el mundo para analizar residuos de plaguicidas en una amplia variedad de matrices tanto en laboratorios oficiales como no oficiales. El método QuEChERS que utiliza formiato de amonio ha demostrado ser ventajoso en comparación con la versión original y las dos versiones oficiales. Por un lado, la simple adición de 0,5 g de formiato de amonio por gramo de muestra es suficiente para inducir la separación de fases y lograr un buen rendimiento analítico. Por otro lado, el formiato de amonio reduce la necesidad de mantenimiento en los análisis de rutina. Aquí, se aplicó un método QuEChERS modificado utilizando formiato de amonio para el análisis simultáneo de residuos de plaguicidas organoclorados (OCP) en suelos agrícolas. Específicamente, 10 g de la muestra se hidrataron con 10 mL de agua y luego se extrajeron con 10 mL de acetonitrilo. A continuación, la separación de fases se llevó a cabo utilizando 5 g de formiato de amonio. Después de la centrifugación, el sobrenadante se sometió a un paso de limpieza de extracción dispersiva en fase sólida con sulfato de magnesio anhidro, amina primaria-secundaria y octadecilsilano. Se utilizó como técnica analítica la cromatografía de gases-espectrometría de masas. El método QuEChERS utilizando formiato de amonio se demuestra como una alternativa exitosa para extraer residuos de OCP de una muestra de suelo.

Introducción

La necesidad de aumentar la producción de alimentos ha llevado al uso intensivo y generalizado de pesticidas en todo el mundo en las últimas décadas. Los pesticidas se aplican a los cultivos para protegerlos de las plagas y aumentar el rendimiento de los cultivos, pero sus residuos generalmente terminan en el ambiente del suelo, especialmente en áreas agrícolas¹. Además, algunos plaguicidas, como los plaguicidas organoclorados (PCO), tienen una estructura muy estable, por lo que sus residuos no se descomponen fácilmente y persisten en el suelo durante mucho tiempo². Generalmente, el suelo tiene una alta capacidad para ac....

Protocolo

1. Preparación de las soluciones madre

NOTA: Se recomienda usar guantes de nitrilo, una bata de laboratorio y gafas de seguridad durante todo el protocolo.

1. Preparar una solución madre en acetona a 400 mg/L a partir de una mezcla comercial de AO (ver Tabla de materiales) a 2.000 mg/L en hexano:tolueno (1:1) en un matraz aforado de 25 ml. La Tabla 1 muestra cada uno de los OCP seleccionados.
2. Preparar las soluciones madre subsiguientes en acetona en concentraciones de 50 mg/L, 1 mg/L y 0,08 mg/L en matraces aforados de 10 ml, y almacenarlas en viales de vidrio ámbar a -18 °....

Resultados

La validación completa del método analítico se realizó en términos de linealidad, efectos de la matriz, recuperación y repetibilidad.

Para la evaluación de la linealidad se utilizaron curvas de calibración emparejadas con matrices con muestras en blanco con púas en seis niveles de concentración (5 μg/kg, 10 μg/kg, 50 μg/kg, 100 μg/kg, 200 μg/kg y 400 μg/kg). Los coeficientes de determinación (R²) fueron superiores o iguales a 0,99 para todos los OCP. El nivel de calibración más bajo.......

Discusión

Las⁹ originales y las dos versiones oficiales^13,14 del método QuEChERS utilizan sulfato de magnesio junto con cloruro de sodio, acetato o sales de citrato para promover la separación de la mezcla acetonitrilo/agua durante la extracción. Sin embargo, estas sales tienden a depositarse como sólidos en las superficies de la fuente de espectrometría de masas (MS), lo que provoca la necesidad de un mayor mantenimiento de los métodos basados en c.......

Materiales

Lista de materiales utilizados en este artículo

Nombre	Empresa	Número de catálogo	Comentarios
Tubos de centrífuga cónicos de vidrio desechables de 15 mL	PYREX	99502-15
Tubos de centrífuga de 2 mL	Eppendorf	30120094
de 50 mL con tapón de rosca	VWR	21008-169
5977B detector selectivo de masa	Agilent Technologies	1617R019
7820A sistema de cromatografía de gases	Agilent Technologies
Acetona	Supelco 1006582500
Acetonitrilo	VWR	83642320
Formiato de amonio	VWR	21254260
Agitador automático KS 3000 i control	IKA	3940000
Balanza	Sartorius Lab Instruments Gmbh & Co	ENTRIS224I-1S
Bondesil-C18, 40 y micro; m	Agilent Technologies	12213012
Bondesil-PSA, 40 y micro; m	Agilent Technologies	12213024
Ciclohexano	VWR	85385320
EPA TCL	Sigma Aldrich	48913
Acetato de etilo	Supelco	1036492500
G4567A muestreador automático	Agilent Technologies	19490057
HP-5ms Ultra Inert (5%-fenil)-metilpolisiloxano 30 m x 250 & micro; m x 0,25 y micro; m columna	Agilent Technologies	19091S-433UI
Sulfato de magnesio monohidrato	Sigma Aldrich	434183-1KG
Mega Star 3.R centrífuga	VWR	521-1752
Milli-Q gradiente A10	Millipore	RR400Q101
p,p'-DDE-d8	Dr Ehrenstorfer	DRE-XA12041100AC
Puntas de pipeta 2 - 200 & micro; L	MARCA	732008
Puntas de pipeta 5 mL	MARCA	702595
Puntas de pipeta 50 - 1000 uL	MARCA	732012
Pippette Transferpette S variabel 10 - 100 µ L MARCA		704774
Pippette Transferpette S variabel 100 - 1000 µ L	MARCA	704780
Pippette Transferpette S variabel 20 - 200 µ L	MARCA	704778
Pippette Transferpette S variabel 500 - 5000 µ Viales	de 704782		de MARCA
con inserto fundido	Sigma Aldrich	29398-U
OCPs		CAS registry number
α-BHC		319-84-6
β-BHC		319-85-7
Lindano		58-89-9
δ-BHC		319-86-8
Heptacloro		76-44-8
Aldrín		309-00-2
Epóxido de		1024-57-3
&alfa;-Endosulfán		959-98-8
4,4'-DDE-d8 (IS)		93952-19-3
4,4'-DDE		72-55-9
Dieldrín		60-57-1
Endrín		72-20-8
β-Endosulfán		33213-65-9
4,4'-DDD		72-54-8
Sulfato		1031-07-8
4,4'-DDT		50-29-3
Cetona de endrina		53494-70-5
Metoxicloro		72-43-5

Tubos de centrífuga 16162016 Mezcla de pesticidas L heptacloro de endosulfán