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Las propiedades de luminiscencia persistente (PersL) de SAO-B y SAO-G se compararon sistemáticamente a temperatura ambiente tras una excitación UV de 275 nm, como se muestra en los espectros de emisión de ambos compuestos (Figura 3A). SAO-B emite luz azul que alcanza un pico de 490 millas náuticas; al contrario, SAO-G emite verde, alcanzando un máximo de 520 nm. Ambos compuestos presentaron propiedades sobresalientes de PersL y una emisión de larga duración correspondiente a la transición 5d-4f
de Eu2+. Cabe destacar que SAO-B mostró una decaimiento más larga que SAO-G (Figura 3B).
El pico de TL corresponde a la transición 5d-4f
de EU2+ para las dos muestras. Las señales TL fuertes aparecen por encima de 300 K para SAO-B y por encima de 250 K para SAO-G (Figura 4). La intensidad máxima de la TL de SAO-B es comparable a la de SAO-G, lo que indica que la excitación UV es eficiente para la transición electrónica de ambas muestras. En detalle, las curvas de brillo de la TL revelan un pico amplio centrado en 350 K para SAO-B (curva azul), mientras que SAO-G muestra dos picos distintos en 290 K y 320 K (curva verde), lo que implica una distribución de profundidad de trampa más amplia. Usando la fórmula19 de Urbach, se puede obtener:
(E =T máximo / 500)
Las profundidades de trampa calculadas son 0,78 eV para SAO-B y 0,62 eV paraSAO-G 5. En general, el SAO-B muestra trampas electrónicas más profundas, lo que resulta en un resplandor residual significativamente más largo que el SAO-G.
El PersL ultralargo observado a temperatura ambiente (RT, ~300 K) se presenta en el Vídeo Suplementario 1. Estos materiales cerámicos SAO tienen aplicaciones potenciales en aplicaciones antifalsificación. Se fabricó una marca bicolor antifalsificación 'PSL' con cerámicas SAO-B y SAO-G PersL (Figura 5, Vídeo suplementario 1). Tras la pre-excitación UV, este patrón anti-falsificación emitía color dual durante más de 1 hora.
Además, el vídeo también presenta una novedosa estrategia de 'contrafacción resolta por temperatura', utilizando el SAO-G y SAO-B PersL (Figura 6, Vídeo Suplementario 2). Estos fósforos presentan respuestas luminiscentes distintivas al ser estimulados térmicamente, lo que permite su integración en el marcaje de seguridad. La aplicación se basa en el comportamiento de la traducción de lengua de los materiales SAO. A temperatura ambiente ~300 K, se observa un fuerte PersL. A medida que la temperatura aumenta lentamente hasta 330 K, se producen cambios sistemáticos en la intensidad de la luminiscencia y las características de emisión. A 370 K, se registra una reducción significativa en la intensidad de PersL por el 'CHIMIE' marcado en verde en comparación con el 'PARIS' marcado en azul. Finalmente, a 420 K, la emisión persistente de la marca verde 'CHIMIE' es indistinguible. Solo emite el azul marcado 'PARIS'. Con una velocidad controlada de aumento de temperatura, tanto el tiempo como la temperatura afectan al comportamiento de la luminiscencia. Esta propiedad de 'dependencia temporal/temperatura del almacenamiento óptico de información' ofrece un mecanismo antifalsificación altamente seguro.

Figura 1: Esquema de luminiscencia persistente (PersL) de SAO dopado con materiales cerámicos Eu2+, Dy3+, B3 +. Esquema de SAO-B vs SAO-G mostrando centros de emisión EU2+ y el paisaje conceptual de trampas (trampas de electrones relacionadas con Dy; modulación de red/defecto asistida por B). El concepto dinámico de antifalsificación combina respuestas dependientes del tiempo y la temperatura dentro de una sola familia de materiales. Por favor, haz clic aquí para ver una versión ampliada de esta figura.

Figura 2: Montaje de la medición de las propiedades PersL y termoluminiscencia (TL) de cerámicas SAO-B y SAO-G, preexcitadas por luz UV. Visión general de la cámara de vacío/criostato, el camino de excitación UV/visible, la recogida acoplada por fibra y la cadena de detección utilizada para la imagen PersL, espectros PersL y adquisición de TL. Se señalan los puntos de control clave: indicador de bomba verde; presión ≤ 1 × 10-3 mbar; Terrario hermético a la luz. Por favor, haz clic aquí para ver una versión ampliada de esta figura.

Figura 3: Espectros persistentes de luminiscencia y curvas de decaimiento. (A) Espectros persistentes de luminiscencia y (B) curvas de decaimiento de fósforos SAO-B y SAO-G. Los espectros de emisión y las curvas de decaimiento de SAO-B (azul) y SAO-G (verde) se registraron tras 5 minutos de pre-excitación UV a 275 nm (LED; ≈ 2 mW cm-2). Tiempo de integración = 2 s; ≈ de compuertas 3 s; ganancia del detector = sensibilidad por defecto; distancia de recogida = 5 cm; completamente abierta; sin rechinar; Resta de fotograma oscuro aplicada. Media ± DE (n = 3) con un sombreado de IC del 95 %. Adquisición mediante cámara ICCD y software Winspec32-Princeton . Por favor, haz clic aquí para ver una versión ampliada de esta figura.

Figura 4: Termoluminiscencia (TL) de fósforos SAO-B y SAO-G. Intensidad de la línea temporal vs. temperatura (β = 10 K min-1; 50-450 K) obtenida bajo idénticas configuraciones de detección que en la Figura 3. Integración = 2 s; distancia de recogida = 5 cm; Se aplica la resta de antecedentes. Las curvas representan la media ± DS (n = 3) con intervalos de confianza sombreados del 95%. Los parámetros completos de adquisición se proporcionan en la Tabla Suplementaria 1. Por favor, haz clic aquí para ver una versión ampliada de esta figura.

Figura 5: Antifalsificación resuelta en el tiempo usando los fósforos SAO-B y SAO-G. El vídeo original antifalsificación con resolución temporal se muestra en el Vídeo Suplementario 1. Por favor, haga clic aquí para ver una versión ampliada de esta figura.

Figura 6: Antifalsificación resuelta por temperatura usando los fósforos SAO-B y SAO-G. El vídeo original antifalsificación resuelto en el tiempo se muestra en el Vídeo Suplementario 2. Por favor, haga clic aquí para ver una versión ampliada de esta figura.
Tabla suplementaria 1: Parámetros de detección y adquisición. Por favor, haga clic aquí para descargar este archivo.
Vídeo suplementario 1: Hora resuelta anticounterfeiting.mp4 Por favor, haga clic aquí para descargar este archivo.
Vídeo suplementario 2: anticounterfeiting.mp4 de temperatura resuelta Haz clic aquí para descargar este archivo.