Síntesis altamente estereoselectiva de 1,6-cetoésteres Mediada por líquidos iónicos: una reacción de tres componentes Habilitación de acceso rápido a una nueva clase de bajo peso molecular gelificantes

El objetivo general de este procedimiento es ilustrar cómo los líquidos iónicos se pueden utilizar como precursores de la carabina heterocíclica o NHC en una síntesis de tres componentes de seis ésteres cetogénicos, una nueva clase de gel de bajo peso molecular. Más tarde, dependemos de moléculas complejas en nuestra vida diaria. Todo, desde productos farmacéuticos hasta nuevos materiales.

Para encontrar nuevas características moleculares, es necesario ampliar la caja de herramientas sintéticas. La principal ventaja de la técnica que aprenderá aquí hoy es que permite la ingeniería rápida y económica de nuevos materiales con una función deseada a partir de materiales de partida fácilmente disponibles, como líquidos iónicos, cetonas, ideos y alcoholes. En general, los líquidos iónicos se consideran pobres y se ven precatalizadores.

Sin embargo, los líquidos iónicos tienen muchas virtudes, como el precio y la disponibilidad. Aquí se representa una reacción en la que los líquidos de hierro son más selectivos y de mayor rendimiento que los precatalizadores convencionales de NHC. Para comenzar, seque un etilo, tres metil oleum, acetato o emac en un matraz de fondo redondo en un evaporador rotativo a 10 milibares y 40 grados durante una hora.

A continuación, añada 2,1 gramos de emac seco y un gramo de calcio a un matraz de fondo redondo de 100 mililitros equipado con un agitador magnético. Además, agregue dos mililitros de metanol y 2,3 gramos de aldehído al matraz. La secuencia de edición es de gran importancia.

El DBU debe agregarse en último lugar para garantizar la reproducibilidad a temperatura ambiente. Disuelve la mezcla en 60 mililitros de clorometano revolviendo durante un minuto. A continuación, añada 0,37 mililitros de DBU a la mezcla de agitación y tape el matraz de fondo redondo.

Revuelva con una barra de agitación magnética a una velocidad de 500 RPM a temperatura ambiente. Compruebe la finalización de la reacción con resonancia magnética nuclear de protones o RMN. Busque la desaparición del doble enlace de Cal C en el área de 7.8 PP M.

Cuando la reacción haya llegado a su fin, retire los volátiles en un evaporador rotativo a 10 milibares y 20 grados centígrados durante 15 minutos. Agregue 50 mililitros de metanol al residuo y disuelva el EMAC agitando con una barra magnética de agitación. Retire los sólidos de las paredes del matraz agitando violentamente con una barra de agitación magnética a una velocidad de 750 RPM durante 30 minutos.

Si es necesario, use una espátula para eliminar los sólidos restantes de las paredes. Filtra la mezcla en un fritz con un tamaño de poro de tres. Apartando el filtrado para el reciclaje de Emmy Mac.

Lavar con 40 mililitros adicionales de metanol aún en el fritz, dividir suavemente la torta de filtración en trozos más pequeños con una espátula. Transfiera los sólidos a través de un embudo de polvo a un matraz de fondo redondo previamente pesado y seque los sólidos al vacío. Pesar el matraz y calcular el rendimiento.

Analice el producto por RMN de protones y compárelo con los espectros informados. Retire los volátiles de la mezcla de metólico a una presión reducida de 10 milibares a 40 grados durante 30 minutos. Analice el aceite resultante por RMN de protones para comprobar que EMAC está presente.

El EMAC reciclado ahora se puede reutilizar. Ululación prepare una solución madre añadiendo 200 miligramos del producto sintetizado. Agregue una barra magnética para agitar a un vial y 2,5 mililitros de clorometano para disolver la dieta cetogénica y revuelva hasta que todo se haya disuelto.

A continuación, añada 20 mililitros de heptano a un vaso de precipitados de 50 mililitros y añada 1,25 mililitros de la solución madre al heptano. Removamos rápidamente para asegurar una mezcla adecuada, y dejemos reposar sin remover a temperatura ambiente hasta que se produzca la duración. Dalal Oleum se utilizó como precatalizadores en la edición formal conjugada de aldehídos insaturados a conos de Cal, lo que da lugar a seis ésteres de Keto. Emmy Mac promueve una reacción selectiva altamente estéreo entre el aldehído y el cono de Cal.

La reacción se produce con una alta preferencia por el anti DSR y los seis ésteres cetogénicos se pueden aislar y rinde hasta el 92%La reacción de tres componentes se monitorea a través de RMN de protones. La desaparición del cono de cal indica que la reacción ha terminado, como se muestra en la RMN cruda, después de una mayor purificación del producto. El producto final de Keto Eter se analiza mediante RMN de protones y RMN de carbono 13, y se compara con los espectros informados Una vez dominado, es posible aumentar la reacción.

Los problemas convencionales asociados con el raspado se evitan gracias al trabajo sin cromatografía que sigue este procedimiento. Se pueden obtener otros seis ésteres cetogénicos. La variación estructural dentro de los anillos aromáticos es bien tolerada, aunque ninguno de los reactivos utilizados requiere un manejo especial, se deben mantener buenas prácticas de laboratorio.

Después de ver este video, debe tener una buena comprensión de cómo realizar la síntesis meditada de líquido iónico de una de las seis listas clave y cómo formular con estos compuestos.