Name: La Síntesis de Sn 10 (Si (de SiMe 3) 3) 4 2 - Uso de un metaestable Sn (I) solución de haluro sintetizada a través de una técnica de co-condensación (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-28T13:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 43 s
Description: Aprende la técnica de co-condensación preparativa para sintetizar soluciones metastables de cloruro de Sn(I) y acceder a reactivos altamente reactivos a bajas temperaturas. Este método facilita la creación de compuestos clúster metálicos para avanzar en nanotecnología.

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Estamos muy agradecidos con la Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) para el apoyo financiero, y agradecemos al Dr. Daniel Werner útil para los debates.

PRECAUCIÓN Por favor, consulte a todas las hojas de datos de seguridad de materiales pertinentes (MSDS) antes de usar. Varios de los productos químicos utilizados en estas síntesis son tóxicos agudos, pirofórico, y cancerígeno. Los nanomateriales pueden tener riesgos adicionales en comparación con su contraparte mayor. Por favor, use todas las prácticas apropiadas de seguridad al realizar una reacción, incluyendo el uso de controles de ingeniería (campana de humos y la guantera) y equipo de protección personal (gafas de seguridad, guantes, bata de laboratorio, pantalones largos y zapatos cerrados). Las porciones de los siguientes procedimientos implican técnicas estándar de Schlenk sin aire. El aparato de co-condensación aplicado contiene un generador de alta frecuencia 20 kW. Las personas con un marcapasos cardíaco pueden tener estrictamente prohibido el acceso. Gaseoso HCl es altamente corrosivo. Almacenar en un lugar bien ventilado o en una campana de humos. El nitrógeno líquido y hielo seco son sustancias extremadamente frías; guantes especiales deben ser utilizados para prevenir la congelación. 1. El trabajo preliminar <ol><li> Configuración del reactor de grafito <ol><li> Tomar cinco cámaras de reacción, una terminal de anillo, un tubo de grafito hueco cubierto con un tubo de vidrio de cuarzo, y dos barras de grafito 0,7 mm. Llenar las cinco cámaras de reacción con estaño elemental (piezas), en total 6 g. Pila de las cámaras de reacción sobre el anillo terminal, cada uno de ellos retorcido por 30 °, y fijar la pila con la varilla de grafito. Asegúrese de que la varilla no es más largo que la pila. </li><li> Inserte la pila en el tubo de grafito de modo que los orificios del anillo de terminal encajan con los agujeros en el tubo de grafito. Fijar la instalación con una segunda varilla de grafito. Asegúrese de que la varilla no es más largo que el diámetro del tubo. Pesar todo el montaje con una escala y anote el valor para determinar la cantidad de estaño se consume durante la reacción. </li></ol></li><li> Preparación de la mezcla de disolventes NOTA: Tolueno debe ser pre-secó sobre sodio / benzofenona y se destiló. TributylphosphinE deben estar antes de su uso destilada al vacío. <ol><li> Coloque un tubo de 200 ml de Schlenk con una llave de paso vítreo a un laboratorio de Schlenk-line. Evacuar y purgar el sistema con gas inerte tres veces. Llama calentar el tubo de Schlenk evacuado después del primer ciclo de evacuación. NOTA: Utilice ya sea nitrógeno seco o argón seco como gas inerte. </li><li> Rellenar con 180 ml de tolueno y 20 ml de tributilfosfina. Mezclar los disolventes agitando manualmente el frasco. NOTA: tributilfosfina reacciona con toallas de papel. No limpie las gotas de tributilfosfina con papel. </li><li> Se enfría la mezcla con hielo seco durante al menos 20 min y desgasificar la mezcla mediante evaporación y ligeramente agitando el matraz frío. Cerrar la válvula al vacío y dejar que el calor mezcla a temperatura ambiente. NOTA: La mezcla puede evaporarse violentamente, que se puede evitar por agitación continuamente el matraz. </li></ol></li></ol> 2. La instalación del equipo de co-condensación <ol><li> Reacción <ol><li> Coloque el reactor de grafito dentro de la bobina de inducción de cobre y pasar el tubo de cuarzo a través del agujero central de la hoja de cobre superior, colocado por encima de la bobina de inducción. Fijar el tubo de cuarzo para el suministro de gas con una junta y una tuerca de tornillo. Compruebe la posición del reactor dentro de la bobina. Asegúrese de que el reactor sobresale de la bobina por 5 ± 0,5 mm. NOTA: La bobina de inducción de cobre es la parte central del aparato de co-condensación. La bobina está a nivel con agua de refrigeración y está conectado a un generador de alta frecuencia. Por lo tanto, el tubo de grafito se calienta inductivamente. Para obtener condiciones reproducibles, la posición del tubo de grafito dentro de la bobina es crucial. Debe estar ubicado en el centro de la cavidad de la bobina, con 5 ± 0,5 mm que sobresale por la parte inferior. </li><li> Conectar el escudo de refrigeración a los pines de agua del conector con las tuercas de los tornillos. Fijar el escudo de refrigeración en el otro lado con un tornillo. Probar la estanqueidad del ciclo de refrigeración por opEning el grifo de agua durante 30 seg. NOTA: Debido a la alta tensión en el interior, no debe haber contacto metal-metal directa para evitar desvíos o arcos eléctricos, especialmente en la hoja de cobre superior. Si hay contactos, cambiar la posición de la hoja de cobre con un palo. Si esto no es posible, eliminar todos los componentes y reiniciar a partir de 2.1.1. </li><li> Fijar la fibra óptica del pirómetro (control de temperatura) hasta el soporte de la pantalla de cobre con un tornillo. Ponga un cristal de cuarzo en el soporte en la óptica para evitar la contaminación del sistema óptico por productos químicos como el SnCl. </li><li> Fijar el difusor de vapor de disolvente con una tuerca de tornillo. Asegúrese de que el difusor esté centrada debajo de la cavidad de la pantalla de cobre. Volver a comprobar que el reactor de grafito se encuentra todavía en el centro de la bobina de inducción, y que no hay contacto de la bobina a la lámina de cobre superior. </li><li> Montar el recipiente Schlenk, por evaporación del disolvente, en la válvula, que está conectado a través de un tubo de acero al DIF vaporfusor. Coloque el matraz una mezcla de disolventes preparada al recipiente Schlenk. Añadir una manta de calentamiento semiesférica al recipiente Schlenk de evaporación. </li><li> Conectar el largo cánula de acero al aparato con una tuerca de tornillo. Cierre la cola exterior con un pequeño frasco de fondo redondo. Colocar una barra de agitación magnética (10 cm) dentro del recipiente grande de acero inoxidable, poner la junta en la cavidad de la brida de avión, y conectar el recipiente al aparato de co-condensación. </li></ol></li><li> Suministro de gas <ol><li> Conectar un recipiente de vidrio que contiene HCl a un pequeño tubo de acero y a continuación, a un adaptador de cuatro puntos. NOTA: La presión de HCl en el interior del recipiente de vidrio debe ser inferior a 1 atm de modo que el manómetro de presión diferencial puede funcionar. </li><li> Cierre la salida posterior del adaptador de cuatro puntos con una brida ciega. Conectar el manómetro de presión diferencial a la salida delantera y configurar una válvula en la parte superior de salida. Conecte una válvula de aguja fina a la válvula a la salida superior de la ADAPTE de cuatro puntosr. A continuación, utilice un tubo de acero largos para conectar la parte de suministro de gas al aparato de co-condensación. NOTA: En lugar de una válvula de aguja fina, un controlador de flujo de masa se puede utilizar. </li></ol></li><li> Además los trabajos preparatorios <ol><li> Conectar el cubo de doble pared de acero dewar a la bomba de vacío y evacuar el espacio de doble pared para, al menos, 30 min. NOTA: Este paso también se puede hacer durante la configuración de la parte de reacción del aparato de co-condensación. </li><li> Evacuar todo el aparato de co-condensación con una bomba de paletas giratorio para una presión final de 10-2 mbar, que toma 60 min. </li><li> Después de alcanzar la presión final, precalentar la bomba de difusión de aceite. Encienda el ciclo del agua de refrigeración y evacuar la bomba de difusión de aceite con la bomba de paletas rotativas durante el calentamiento. NOTA: Durante este tiempo el aparato se mantiene bajo vacío estático hasta que se calienta la bomba de difusión. Esto lleva al menos 45 min. </li><li> Evacuar la APPAapa- con la bomba de difusión durante la noche pre-calentado para alcanzar la presión final de aproximadamente 8 x 10-6 mbar a la mañana siguiente. </li></ol></li></ol> Reacción 3. Co-condensación <ol><li> La creación de la reacción <ol><li> Llenar la trampa de enfriamiento de la bomba de difusión con 4 litros de nitrógeno líquido. Encienda el ciclo del agua de refrigeración del generador de alta frecuencia abriendo el grifo de agua. A continuación, encender el generador de alta frecuencia. </li><li> Lentamente pre-calentar el reactor de grafito mediante el aumento de la potencia de salida del generador de alta frecuencia de forma manual, en pasos incrementales de 0,1 a 0,5 kW, hasta que la temperatura de reacción es de alrededor de 1300 ° C. NOTA: La temperatura se controla con el pirómetro óptico y no debe ser superior a 1300 ° C. En casos normales, este procedimiento necesita aproximadamente 30 min, y se alcanza la temperatura final a 3,5 kV. Durante el proceso, el recipiente de acero inoxidable también se calienta. </li&gt; <li> Ajustar el valor del generador a 1,0 kV para enfriar el reactor. Llenar el dewar de acero con nitrógeno líquido sobre 30 L. Levantar el dewar con una plataforma de elevación de modo que el recipiente de reacción se coloca dentro del dewar. Añadir más nitrógeno líquido para el Dewar de acero para alcanzar el nivel final de nitrógeno líquido. NOTA: En los pasos siguientes, el nivel de nitrógeno líquido siempre debe estar en el tercio superior del recipiente de acero inoxidable. </li></ol></li><li> Realización de la reacción <ol><li> Se evapora el disolvente gota a gota. Fijar la tasa de abandono por lo que se utiliza todo el disolvente durante la reacción (4 horas). Encender la camisa de calentamiento hemisférico en el nivel más bajo para mantener la evaporación. </li><li> Cierre la aguja fina y la válvula de gas. Abrir el vaso HCl. Asegúrese de que la tensión visualizada en el manómetro de presión diferencial es superior a 1.600 mV. Si este no es el caso, aplicar bajo presión en la segunda conexión del manómetro conectando un evacuated recipiente a la conexión exterior del manómetro. Anote el valor inicial que se muestra. </li><li> Calentar el reactor de grafito a la temperatura final de 1300 ° C ajustando el valor del generador a 3,5 kV. Abra la válvula de gas. Abrir lentamente la válvula de aguja fina para dejar entrar el gas de reacción (HCl) con una velocidad constante de 8 mV / min. Compruebe la velocidad de por lo menos cada 10 minutos y anotar los valores medidos. NOTA: es absolutamente necesario para una reacción reproducible el control de un caudal de gas constante. Si se usa un controlador de flujo másico, la tasa de flujo se puede controlar a través de un programa de ordenador. De lo contrario, el control se puede realizar observando los valores decrecientes de la manómetro de presión diferencial durante la entrada de gas. La tasa debe estar dentro de 7-8 mV / min, y la reacción se terminó cuando el valor visualizado se reduce en 1600 mV, que es igual a 40 mmol de HCl consumido. NOTA: Cuando la reacción está en funcionamiento, se produce gas hidrógeno, que puede ser monitoreadopor el aumento de la presión dentro del aparato de aproximadamente 8 x 10-6 mbar a alrededor de 4 x 10-5 mbar. </li><li> Ponga 2 L de nitrógeno líquido en el dewar aproximadamente cada 10 min para que el nivel de nitrógeno líquido está siempre en el tercio superior del recipiente de acero inoxidable. Este proceso se llevará a 4 horas. </li><li> Después de que el valor del manómetro diferencial se reduce en 1600 mV, cerrar la válvula de gas. A continuación, introducir el gas HCl restante que está dentro de la parte de suministro de gas, abriendo lentamente la válvula de aguja fina. Espere hasta que la presión en el aparato se pone inferior a 4 x 10 - 5 mbar y luego apagar el generador de alta frecuencia y dejar en la mezcla de disolvente que queda si es necesario. </li><li> Cambiar el dewar de acero llena de nitrógeno líquido a un cubo de aislamiento colocado en un agitador magnético. Desconectar la bomba de difusión de aceite mediante el cierre de la válvula principal y enjuagar el aparato con nitrógeno seco (5,0) a una presión de alrededor de1 atm (barómetro áspero). Añadir ~ 5 kg de hielo seco fino, en polvo en el cubo de manera que el recipiente de acero inoxidable se enfría desde el exterior y el interruptor en el agitador magnético. </li><li> Espere hasta que el agitador magnético gira libremente. Esto indica que la mezcla de reacción es fundido. Deje que la solución de agitación durante al menos 45 minutos. NOTA: Durante el proceso de calentamiento, la presión aumenta y pueden llegar más alto que 1,2 atm, que se puede ver en el barómetro áspera. El exceso de presión puede ser liberado a través de la válvula en el matraz de fondo redondo en la cánula larga de prensa. </li><li> Apagar el agitador. Cambiar el matraz de fondo redondo en la cánula de prensa a un tubo de Schlenk doble válvula mientras aún se enfriaba con hielo seco bajo un flujo constante de nitrógeno. Fijar la altura de la cánula de prensa de modo que toque la parte inferior del recipiente de acero inoxidable. </li><li> Empuje la solución Cl (I) Sn con ligera sobrepresión mediante la apertura de las válvulas en el tubo de doble Schlenk válvula. NOTA: La solucin debe ser de color rojo oscuro, marrón oscuro a negro, cuando se concentra. </li></ol></li><li> Determinar la calidad de la solución <ol><li> titulación haluro Tomar 2 ml de la solución y se disuelven en 20 ml de ácido nítrico diluido. Añadir 1 ml de 30% de H 2 O 2 y se agita durante 10 min. Realizar una valoración potenciométrica de AgNO3 contra el electrodo de calomelanos. NOTA: La concentración del haluro debe ser ~ 0,2 M. </li><li> Tome el tubo de grafito y pesarlo para determinar la cantidad de estaño consumida, la cual debe estar entre 4 gy 4,8 g. NOTA: En los casos normales, la cantidad de estaño reaccionado es menor que la cantidad del haluro dentro de la solución, debido a la reacción secundaria: Sn + 2 HCl → SnCl 2 NOTA: Esta reacción se lleva a cabo en pequeñas cantidades, pero no va a disminuir la calidad de la solución y la capacidad de la reacción de desproporción para formar especies de racimo estaño. Una lata: C ratio de 1: 10.2 está en el intervalo normal. </li></ol></li></ol> 4. Síntesis de Sn 10 (Hyp) 4 2 - <ol><li> Trabajo preliminar <ol><li> Coloque 2 g (4,4 mmol) de LiHyp • 3 THF, preparado de acuerdo con la literatura 24 y una pequeña barra de agitación magnética en un tubo de Schlenk en una caja de guantes. </li><li> Preparar un / hielo seco baño de enfriamiento 2-propanol a -78 ° C. No utilice un criostato. </li><li> Colocar el recipiente Schlenk en el interior del baño de enfriamiento y el lugar tanto en un agitador magnético. </li></ol></li><li> Reacción <ol><li> Añadir 20 ml de una solución 0,2 M SnCl al recipiente Schlenk enfriado que contiene 2 g (4,4 mmol) de LiHyp • 3 THF a través de un acero o de Teflon cánula. Encender el agitador magnético. Dejar que la reacción llevada a cabo lentamente y calentarlo hasta la temperatura ambiente a menos de 3 horas. Observe el color de la solución de reacción para el cambio de color marrón oscuro. NOTA: Si la concentración de la solución no es 0,2 M,ajustar el volumen añadido de modo que 4 mmol de haluro se aplican (por ejemplo, 40 ml de una solución 0,1 M). </li></ol></li><li> Procedimiento de elaboración <ol><li> Detener el agitador y permitir que todos precipitado insoluble en el interior del tubo de Schlenk se asiente. Se decanta la solución negro en otro recipiente Schlenk. NOTA: En la mayoría de los casos, durante el proceso de decantación, es útil para verificar el precipitado con una lámpara para asegurar la transformación completa del sobrenadante. El LiCl precipitado no soluble puede ser identificado como un sólido gris en la parte inferior. </li><li> Añadir 0,2 ml de TMEDA (TMEDA = N, N, N &#39;, N&#39; tetrametiletilendiamina) a la mezcla y dejar reposar durante la noche. , cristales tetraédricos negros crecen en la solución. Tras el aislamiento, identificar los cristales a través de RMN de protón como Li 2 (TMEDA) 4 Sn 10 Hyp 4 23. NOTA: Con el tiempo, el licor madre produce más cristales del producto. Por lo tanto, el almacenamiento de la motheSe recomienda licor r de al menos un mes para aumentar el rendimiento. La concentración de las aguas madres también podría ser útil para iniciar la cristalización adicional. </li><li> Para obtener cristales para análisis de la estructura cristalina de rayos X, se recristaliza el grupo de la siguiente manera: Disolver 150 mg de Li 2 (TMEDA) 4 Sn 10 Hyp 4 a -40 ° C en 15 ml de THF absoluto. Añadir en 1 ml de 12-corona-4 (5 g en 25 ml de tolueno) a la mezcla. La solución debe ser de color verde oscuro y debe ser almacenado a -30 ° C, ya que el clúster no es estable en THF a temperatura ambiente. </li><li> Después de un día, obtener grandes bloques de Li 2 (12-corona-4) 4 Sn 10 Hyp 4 (140 mg). Utilice uno de los cristales individuales para el análisis estructural (Figura 9) utilizando cristalografía de rayos X 23. </li></ol></li></ol>

<ol><li>Goesmann, H., Feldmann, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Nanoparticulate+Functional+Materials%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Nanoparticulate Functional Materials.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 49, 1362-1395 (2010).</li>
<li>Purath, A., Köppe, R., Schnöckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%5BAl7%7BN%28SiMe3%292%7D6%5D-%3A+A+first+step+towards+aluminum+metal+formation+by+disproportionation%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">[Al7{N(SiMe3)2}6]-: A first step towards aluminum metal formation by disproportionation.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 38, 2926-2927 (1999).</li>
<li>Schnöckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metalloid+Al-+and+Ga-clusters%3A+a+novel+dimension+in+organometallic+chemistry+linking+the+molecular+and+the+solid-state+areas%3F%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">Metalloid Al- and Ga-clusters: a novel dimension in organometallic chemistry linking the molecular and the solid-state areas?</a> Dalton Trans. , 3131-3136 (2005).</li>
<li>Hu, K. -J., Plant, S. R., Ellis, P. R., Brown, C. M., Bishop, P. T., Palmer, R. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Atomic+Resolution+Observation+of+a+Size-Dependent+Change+in+the+Ripening+Modes+of+Mass-Selected+Au+Nanoclusters+Involved+in+CO+Oxidation%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Atomic Resolution Observation of a Size-Dependent Change in the Ripening Modes of Mass-Selected Au Nanoclusters Involved in CO Oxidation.</a> J. Am. Chem. Soc. 137 (48), 15161-15168 (2015).</li>
<li>Schnöckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Structures+and+Properties+of+Metalloid+Al+and+Ga+Clusters+Open+Our+Eyes+to+the+Diversity+and+Complexity+of+Fundamental+Chemical+and+Physical+Processes+during+Formation+and+Dissolution+of+Metals%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Structures and Properties of Metalloid Al and Ga Clusters Open Our Eyes to the Diversity and Complexity of Fundamental Chemical and Physical Processes during Formation and Dissolution of Metals.</a> Chem. Rev. 110, 4125-4163 (2010).</li>
<li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metalloid+Cluster+Compounds+of+Germanium%3A+Novel+Structural+Motives+on+the+Way+to+Elemental+Germanium%21%5BTitle%5D)+AND+%22New+J.+Chem%22%5BJournal%5D)">Metalloid Cluster Compounds of Germanium: Novel Structural Motives on the Way to Elemental Germanium!</a> New J. Chem. 34, 2079(2010).</li>
<li>Schrenk, C., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metalloid+Sn+clusters%3A+properties+and+the+novel+synthesis+via+a+disproportionation+reaction+of+a+monohalide%5BTitle%5D)+AND+%22Rev.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Metalloid Sn clusters: properties and the novel synthesis via a disproportionation reaction of a monohalide.</a> Rev. Inorg. Chem. 34, 93-118 (2014).</li>
<li>Jin, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Atomically+precise+metal+nanoclusters%3A+stable+sizes+and+optical+properties%5BTitle%5D)+AND+%22Nanoscale%22%5BJournal%5D)">Atomically precise metal nanoclusters: stable sizes and optical properties.</a> Nanoscale. 7, 1549-1565 (2015).</li>
<li>Schnepf, A. Metalloid. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aSchnepf%2C+A+%22Clusters+in+Structure+and+Bonding+-+Clusters+-+Contemporary+Insight+in+Structure+and+Bonding%22">Clusters in Structure and Bonding - Clusters - Contemporary Insight in Structure and Bonding</a>. Dehnen, S. , accepted (2016).</li>
<li>Brynda, M., Herber, R., Hitchcock, P. B., Lappert, M. F., Nowik, I., Power, P. P., Protchenko, A. V., Ruzicka, A., Steiner, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Higher-Nuclearity+Group+14+Metalloid+Clusters%3A+%5BSn9%7BSn%28NRR%27%29%7D6%5D%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Higher-Nuclearity Group 14 Metalloid Clusters: [Sn9{Sn(NRR')}6].</a> Angew. Chem. Int. Ed. 45, 4333-4337 (2006).</li>
<li>Klinkhammer, K. W., Xiong, Y., Yao, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+lead+clusters+-+from+unexpected+discovery+to+rational+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Molecular lead clusters - from unexpected discovery to rational synthesis.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 43, 6202-6204 (2004).</li>
<li>Richards, A. F., Brynda, M., Olmstead, M. M., Power, P. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Characterization+of+Ge5R4%28R+%3D+CH%28SiMe3%292%2C+C6H3-2%2C6-Mes2%29%3A+Germanium+Clusters+of+a+New+Structural+Type+with+Singlet+Biradical%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Characterization of Ge5R4(R = CH(SiMe3)2, C6H3-2,6-Mes2): Germanium Clusters of a New Structural Type with Singlet Biradical.</a> Organometallics. 23, 2841-2844 (2004).</li>
<li>Desireddy, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ultrastable+silver+nanoparticles%5BTitle%5D)+AND+%22Nature%22%5BJournal%5D)">Ultrastable silver nanoparticles.</a> Nature. 501, 399-402 (2013).</li>
<li>Jadzinsky, P. D., Calero, G., Ackerson, C. J., Bushnell, D. A., Kornberg, R. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Structure+of+a+Thiol+Monolayer-Protected+Gold+Nanoparticle+at+1.1+%C3%85+Resolution%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Structure of a Thiol Monolayer-Protected Gold Nanoparticle at 1.1 Å Resolution.</a> Science. , 430-433 (2007).</li>
<li>Schnepf, A., Schnöckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metalloid+aluminum+and+gallium+clusters%3A+Element+modifications+on+the+molecular+scale%3F%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.%2C+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Metalloid aluminum and gallium clusters: Element modifications on the molecular scale?</a> Angew. Chem., Int. Ed. 41, 3532-3554 (2002).</li>
<li>Ecker, A., Weckert, E., Schnöckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+structural+characterization+of+an+Al77+cluster%5BTitle%5D)+AND+%22Nature%22%5BJournal%5D)">Synthesis and structural characterization of an Al77 cluster.</a> Nature. 387, 379-381 (1997).</li>
<li>Schnepf, A., Schnöckel, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+structure+of+a+Ga84R204-+cluster-a+link+between+metalloid+clusters+and+fullerenes%3F%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Synthesis and structure of a Ga84R204- cluster-a link between metalloid clusters and fullerenes?</a> Angew. Chem. Int. Ed. 40, 712-715 (2001).</li>
<li>Schrenk, C., Köppe, R., Schellenberg, I., Pöttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+tin%28I%29bromide.+A+novel+binary+halide+for+synthetic+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis of tin(I)bromide. A novel binary halide for synthetic chemistry.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 635, 1541-1548 (2009).</li>
<li>Schnepf, A., Köppe, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthese+von+Germanium%28I%29bromid.+Ein+erster+Schritt+zu+neuen+Clusterverbindungen+des+Germaniums%3F%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthese von Germanium(I)bromid. Ein erster Schritt zu neuen Clusterverbindungen des Germaniums?</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 628, 2914-2918 (2002).</li>
<li>Uhlemann, F., Köppe, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+metastable+Si%28II%29X2solutions+%28X+%3D+F%2C+Cl%29.+A+Novel+Binary+Halide+for+Synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis of metastable Si(II)X2solutions (X = F, Cl). A Novel Binary Halide for Synthesis.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 640, 1658-1664 (2014).</li>
<li>Schenk, C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+Formal+Combination+of+Three+Singlet+Biradicaloid+Entities+to+a+Singlet+Hexaradicaloid+Metalloid+Ge14%5BSi%28SiMe3%293%5D5Li3%28THF%296Cluster%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">The Formal Combination of Three Singlet Biradicaloid Entities to a Singlet Hexaradicaloid Metalloid Ge14[Si(SiMe3)3]5Li3(THF)6Cluster.</a> J. Am. Chem. Soc. 133, 2518-2524 (2011).</li>
<li>Schrenk, C., Schellenberg, I., Pöttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+formation+of+a+metalloid+Sn10%5BSi%28SiMe3%293%5D6cluster+compound+and+its+relation+to+the+%CE%B1%E2%86%94%CE%B2+tin+phase+transition%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">The formation of a metalloid Sn10[Si(SiMe3)3]6cluster compound and its relation to the α↔β tin phase transition.</a> Dalton Trans. 39, 1872-1876 (2010).</li>
<li>Schrenk, C., Winter, F., Pöttgen, R., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%7BSn10%5BSi%28SiMe3%293%5D4%7D2-+%3A+A+high+reactive+metalloid+tin+cluster+with+an+open+ligand+shell+for+further+applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">{Sn10[Si(SiMe3)3]4}2- : A high reactive metalloid tin cluster with an open ligand shell for further applications.</a> Chem. Eur. J. 21, 2992-2997 (2015).</li>
<li>Gutekunst, G., Brook, A. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tris%28trimethylsilyl%29silyllithium.3+THF%3A+a+stable+crystalline+silyllithium+reagent%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Organomet.+Chem%22%5BJournal%5D)">Tris(trimethylsilyl)silyllithium.3 THF: a stable crystalline silyllithium reagent.</a> J. Organomet. Chem. 225, 1-3 (1982).</li>
<li>Timms, P. L. Techniques of Preparative Cryochemistry. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aTimms%2C+PL+%22Cryochemistry%22">Cryochemistry</a>. , Wiley. New York. 61-136 (1976).</li>
<li>Schrenk, C., Gerke, B., Pöttgen, R., Clayborne, A., Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactions+with+a+Metalloid+Tin+Cluster+%7BSn10%5BSi%28SiMe3%293%5D4%7D2-%3A+Ligand+Elimination+versus+Coordination+Chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry%22%5BJournal%5D)">Reactions with a Metalloid Tin Cluster {Sn10[Si(SiMe3)3]4}2-: Ligand Elimination versus Coordination Chemistry.</a> Chemistry. 21, 8222-8228 (2015).</li>
<li>Schnepf, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Chemistry+Applying+Metalloid+Tin+Clusters%5BTitle%5D)+AND+%22Phosphorus%2C+Sulfur+and+Silicon+and+the+Related+Elements%22%5BJournal%5D)">Chemistry Applying Metalloid Tin Clusters.</a> Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 191, 662-664 (2016).</li>
</ol>

Los autores no declaran ningún conflicto de intereses.

Mediante la aplicación de la técnica de co-condensación preparativa (Figura 1) 25, nuevos materiales basados en moléculas como se obtienen SNBR. Debido a la alta flexibilidad de la temperatura, la presión, metal, y el gas reactivo, una gran variedad de soluciones metaestables de especies reactivas altas se puede sintetizar. Por ejemplo, subhalides de silicio y germanio ya se obtienen de esta manera. Sin embargo, encontrar las condiciones adecuadas para obtener una solución metaestable para su...

Debido a los recientes avances en el campo de la nanotecnología, el rango de tamaño nanoescala entre las moléculas y el estado sólido se volvió cada vez más importante y es el foco de diversos esfuerzos de investigación 1. La investigación con compuestos nanoescaladas es especialmente de interés para los metales o semimetales, como cambios drásticos tienen lugar durante la transformación de especies moleculares pequeños (por ejemplo, óxidos, haluros: no conductor, por ejemplo, AlCl3, AuCl 3, GeO 2, etc.) a grupos de metaloides 2 de las fórmulas generales m n R m (n&gt; m; m = metal tal como al, Au, Sn, etc.; R = ligando tal como SC 6 H 4 -COOH, N (SiMe3) 2, etc.), a la fase final mayor elemental (metal: conductora; semimetal: semiconductor, por ejemplo, elemental al, Au, o Ge) 3. La síntesis de un compou nanoescaladas molecular definidand es un reto debido a su carácter metaestable. Muchos de los procedimientos sintéticos dan nanopartículas de metal con una cierta distribución de tamaño de 4, lo que significa una mezcla de compuestos de racimo metaloides de diferentes tamaños. En consecuencia, para establecer una base para una relación estructura-propiedades de materiales de nanoescala, los procedimientos sintéticos deben ser desarrolladas para acceder a compuestos moleculares nanoescaladas definitivas. Estos compuestos moleculares definidos (clusters metaloides en el caso de los metales 5, 6, 7, 8) arrojará luz sobre la complejidad y los principios fundamentales de la química aparentemente simple, como la disolución y la formación de metales 9. Una ruta sintética para acceder a grupos de metaloides de diversos metales se inicia a partir de la reducción de precursores estables que se reduce para formar un grupo metaloide, sobre todo en bajo rendimiento (por ejemplo, grupo metaloide 14 grupos como Sn 15 </sub&gt; (DippNSiMe 3) 6 (Dipp = 2,6-iPr 2 -C 6 H 3) 10, Pb 10 (Hyp) 6 (Hyp = Si (SiMe3) 3) 11, o Ge 5 (CH (SiMe3 ) 2) 4 12). Además, un número creciente de grupos de metaloides de metales de la invención se sintetizan a través de la reducción de precursores en presencia de un ligando de captura como [Ag 44 (p-MBA) 30] 4 - (MBA-p = p-mercaptobenzoico ácido) y 13 Au 102 (p-MBA) 44 14. Al lado de la vía de síntesis de la aplicación de la deshalogenación reductiva, Schnöckel et al. introducido una ruta sintética para grupo metaloide 13 grupos mediante la aplicación de la reacción de desproporción de monohaluros metaestables altamente reactivos del elemento correspondiente (por ejemplo, 3AlCl → 2Al + AlCl 3). La síntesis delos monohaluros necesarios se lleva a cabo de esta manera a través de una técnica de co-condensación preparativa, donde a altas temperaturas, las moléculas en fase gaseosa de ALX y GAX (X = Cl, Br, I) se sintetizan y después atrapado en una matriz de disolventes congelados (Figura 1 ) 15. Por tanto, esta técnica permite el acceso a nuevos reactivos, abriendo el camino a nuevos ámbitos de la química (por ejemplo, a partir de los monohaluros metaestables, las agrupaciones de metaloides con diámetros en el intervalo de nanómetros como [Al 77 (N (SiMe3) 2) 20] 2 - o [84 Ga (N (SiMe3) 2) 20] 4 - pudo obtener) 16, 17. La ruta sintética a través de la reacción de desproporción es, pues, el más productivo, dando lugar a racimos con diámetros en el intervalo de nanómetros. Sin embargo, esta vía de síntesis sólo es posible si un subhalide metaestable se acerca el que Disproportionates a bajas temperaturas (normalmente muy por debajo de 0 ° C). De nuevo, en el caso del grupo 14, se necesitan monohaluros, como los dihaluros subvalent MX 2 (M = Ge, Sn, Pb) son demasiado estable y desproporcionada a temperaturas muy por encima de 100 ° C. La síntesis del grupo de 14 soluciones monohaluro metaestables es posible a través de la técnica de co-condensación preparativa. Sin embargo, el grupo de 14 monohaluros se obtienen a temperaturas mucho más altas con respecto a los del grupo 13 monohaluros, que son fácilmente disponibles como especies fase gaseosa a 1000 ° C. Por lo tanto, SNBR se obtiene en rendimiento máximo a 1250 ° C 18, mientras que Gebr 19, así como SiCl 2 20, se obtienen a temperaturas aún más altas, de hasta 1.600 ° C. Los monohaluros están &quot;atrapados&quot; a través de una técnica de co-condensación preparativa (Figura 1), que conduce a soluciones monohaluro metaestables. A partir de estas soluciones metaestables, hemos sido recientemente capaz de sintetizar una variedad of novedosos metaloide grupo de 14 compuestos de racimo de germanio y estaño, a saber [Li (THF) 2] 3 [Ge 14 (Hyp) 5] (Hyp = Si (SiMe $) 3) 21, Sn 10 (Hyp) 6 22, y { [Li ([12] corona-4) 2] 2} [Sn 10 (Hyp) 4] 23. A continuación, presentamos la síntesis de una solución metaestable Sn (I) Cl dentro de un aparato de co-condensación casera y describimos su reactividad con LiHyp para dar el clúster metaloide [Sn 10 (Hyp) 4] 2 - 1 con un alto rendimiento.

<table><tbody><tr><td>Estaño, 99,999%</td><td>ABCR</td><td>AB122397 Cloruro</td><td></td></tr><tr><td>de hidrógeno N28, 99,8%</td><td>Air Liquide</td><td>P0820S10R0A001</td><td></td></tr><tr><td>Tolueno tóxico anhidro, 99,8%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>244511</td><td></td></tr><tr><td>Tri-n-butilfosfina, > 93.5%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>90827</td><td>TMEDA tóxico</td></tr>, <tr><td> 99.5%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>411019</td><td></td></tr><tr><td>12 coronas-4</td><td>Sigma Aldrich</td><td>194905</td><td>Tóxico</td></tr><tr><td>THF anhidro, > 99.9%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td></td></tr><tr><td>Sodio, 99.95%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>262715</td><td></td></tr><tr><td>benzofenona, > 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>427551</td><td></td></tr><tr><td>Manómetro de presión diferencial</td><td>MKS</td><td>MKS Baratron 223B</td><td></td></tr><tr><td>Controlador de flujo másico&nbsp;</td><td>Bronckhorst&nbsp;</td><td>Bajo y Delta; p caudal controlador de caudal</td><td></td>másico</tr><tr><td>Generador de alta frecuencia</td><td>Trumpf H&uuml; espectrómetro de</td> RMN <td>TruHeat MF 5020</td><td></td></tr><tr><td></td><td>Bruker</td><td>Bruker DRX-250</td><td></td></tr><tr><td>Guantera</td><td>GS Systemtechnik</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Argon 5.0</td><td>Westfalen</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Nitrógeno 4.8</td><td>Westfalen</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Grafito</td><td>SGL</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Tubo de vidrio de cuarzo</td><td>Gebr. Rettberg GmbH</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Cánula de transferencia de acero</td><td>Rohre Ketterer</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Balance</td><td>Kern Kern</td><td>PFB200-3</td><td></td></tr><tr><td>Bomba de difusión de aceite</td><td>Balzers Balzers</td><td>Diff900</td><td></td></tr><tr><td>Bomba de paletas rotativas</td><td>Balzers</td><td>Balzers QK100L4D</td><td></td></tr><tr><td>Pyrometer</td><td>Sensotherm</td><td>6285</td><td></td></tr><tr><td>Tubos Schlenk con llaves de paso vítreas</td><td>Gebr. Rettberg GmbH</td><td>Válvula J.-Young con llave</td><td></td> de paso vítrea</tr></tbody></table>

la síntesis de [sn<sub&gt; 10</sub&gt; (si (de sime<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; uso de un metaestable sn (i) solución de haluro sintetizada a través de una técnica de co-condensación

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

El número de grupos metaloide estaño bien caracterizados, sintetizado por la aplicación de la desproporción de un haluro metaestable Sn (I) en presencia de un ligando estéricamente exigente, se ha incrementado en los últimos años. El Sn (I) haluro metaestable se sintetiza en &quot;condiciones del espacio exterior&quot; a través de la técnica de co-condensación preparativa. De este modo, la subhalide se sintetiza en un horno a altas temperaturas, alrededor de 1300 ° C, y a una presión reducida por la reacción de estaño elemental con gas de haluro de hidrógeno (por ejemplo, HCl). El subhalide (por ejemplo, SnCl) está atrapado dentro de una matriz de un disolvente inerte, como tolueno a -196 ° C. El calentamiento de la matriz sólida a -78 ° C da una solución metaestable de la subhalide. La solución subhalide metaestable es altamente reactivo pero se puede almacenar a -78 ° C durante varias semanas. Al calentar la solución a temperatura ambiente, se produce una reacción de desproporción, lo que lleva al estaño elemental y la correspondientedihaluro. Mediante la aplicación de ligandos voluminosos tales como Si (SiMe3) 3, los compuestos de racimo metaloide intermedia pueden ser atrapados antes completa desproporción de estaño elemental. Por lo tanto, la reacción de un Sn metaestable (I) Cl solución con Li-Si (SiMe3) 3 da [Sn 10 (Si (SiMe3) 3) 4] 2 - 1 en forma de cristales negros en alto. Rendimiento 1 se forma a través de una secuencia de reacción de metátesis complejo que incluye la sal, la desproporción, y la degradación de las agrupaciones más grandes. Además, 1 se puede analizar por varios métodos como el análisis de estructura de rayos X de cristal NMR o individual.

El principio de la técnica de aislamiento de la matriz en la conjugación con la técnica de co-condensación preparativa se muestra (Figura 1), así como la configuración del aparato de co-condensación (Figura 2) y el reactor de grafito (figura 3). Las figuras 4 y 5 muestran fotos del montaje del aparato de co-condensación. En la Figura 6, se muestran los componentes de suministro de gas co...

La reacción de desproporción de una solución metaestable de cloruro de Sn(I), obtenida mediante la técnica de co-condensación preparativa, se utiliza para la síntesis de un compuesto metaloide de racimo de estaño.

La Síntesis de [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (de SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Uso de un metaestable Sn (I) solución de haluro sintetizada a través de una técnica de co-condensación

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

El objetivo general de la técnica de cocondensación preparativa consiste en obtener nuevos reactivos basados en moléculas inaccesibles mediante procedimientos sintéticos clásicos, lo que abre la puerta a nuevos campos en química. La principal ventaja de este método es que se obtienen reactivos altamente reactivos y las reacciones subsiguientes pueden realizarse a baja temperatura, lo cual es importante para la síntesis de agregados metáloidos metastables. Este método puede ayudar a responder preguntas clave en el campo de la nanotecnología, ya que podrían establecerse relaciones entre estructura y propiedades a partir de compuestos de agregados metáloidos bien caracterizados estructuralmente.Aunque la disolución metaestable de estaño-haluro permite obtener agregados a escala nanométrica, también podría utilizarse en química de coordinación o aductos, o en la síntesis de materiales novedosos. La demostración visual de este método es fundamental, ya que los pasos del montaje son difíciles de aprender debido a la alta complejidad del aparato de cocondensación. En primer lugar, llene cinco cámaras de reacción con seis gramos de estaño elemental.Coloque las cámaras de reacción una encima de la otra sobre un anillo terminal, girando cada una 30 grados, y fije el conjunto con una varilla de grafito de 0,7 milímetros. Introduzca el conjunto en un tubo de grafito hueco, de modo que los orificios del anillo terminal coincidan con los orificios del tubo de grafito. Fije el montaje con una segunda varilla de grafito de 0,7 milímetros.Luego, pese todo el conjunto con una balanza y anote el valor para determinar la cantidad de estaño consumida durante la reacción. A continuación, coloque el reactor de grafito dentro de la bobina de cobre del inductor de un aparato de co-condensación, y pase el tubo del cordón a través del orificio central de la lámina de cobre superior, colocada encima de la bobina de inducción. Fije el tubo del cordón a una tubería de suministro de cloruro de hidrógeno mediante una junta y una tuerca de tornillo.Verifique la posición del reactor dentro de la bobina, asegurándose de que el reactor sobresalga de la bobina en cinco, más o menos 0,5, milímetros. Conecte el blindaje de enfriamiento a los pasadores de agua del conector mediante tuercas de tornillo. Después de fijar el blindaje de enfriamiento en el otro lado con un tornillo, pruebe la estanqueidad del circuito de enfriamiento abriendo el agua corriente durante 30 segundos.A continuación, fije las fibras ópticas de un pirómetro al soporte en el blindaje de cobre con un tornillo. Fije el difusor de vapor de disolvente con una tuerca, y asegúrese de que esté centrado bajo la cavidad del blindaje de cobre. Vuelva a verificar que el reactor de grafito siga estando en el centro de la bobina de inducción y que no haya contacto entre la bobina y la lámina superior de cobre.Conecte un tubo de acero con una válvula al difusor de vapor. Ahora, monte el recipiente Schlenk para evaporación de disolvente en la válvula. Conecte un matraz con una mezcla de disolventes previamente preparada al recipiente Schlenk.Luego, agregue una manta calefactora hemisférica al recipiente Schlenk de evaporación. Conecte una cánula de acero larga al aparato mediante una tuerca roscada y cierre la cola exterior con un pequeño matraz de fondo redondo. Después de colocar una barra magnética de agitación de 10 centímetros dentro de un recipiente de acero inoxidable, coloque una junta en la cavidad de la brida plana y conecte el recipiente al aparato de co-condensación.A continuación, conecte el recipiente de vidrio que contiene cloruro de hidrógeno a un tubo pequeño de acero y luego a un adaptador de cuatro puntos. Cierre la salida trasera del adaptador de cuatro puntos con una brida ciega. Luego, conecte un manómetro de presión diferencial a la salida frontal y coloque una válvula en la salida superior.Ahora, conecte una válvula de aguja fina a la válvula en la salida superior del adaptador de cuatro puntos. Luego, utilice un tubo de acero largo para conectar la parte de suministro de gas al aparato de co-condensación. Después del montaje completo, evacúe el aparato de co-condensación durante la noche hasta una presión final de aproximadamente 10 a la menos cinco milibares.Al día siguiente, llene la trampa de enfriamiento de una bomba de difusión de aceite con cuatro litros de nitrógeno líquido. Encienda el ciclo de agua de enfriamiento de un generador de alta frecuencia y abra el agua corriente. Después de encender el generador, caliente lentamente el reactor de grafito aumentando la potencia de salida en pasos incrementales de 0,1 a 0,5 kilovatios hasta que la temperatura de reacción sea de aproximadamente 1300 grados Celsius.Tras el horneado, ajuste el valor del generador a 1,0 kilovatio para enfriar el reactor. Después de llenar un dewar de acero con 30 litros de nitrógeno líquido, levántelo con una plataforma elevadora de manera que el recipiente de reacción quede colocado dentro del dewar. A continuación, agregue más nitrógeno líquido al dewar para alcanzar el nivel final de nitrógeno líquido.Encienda la manta calefactora hemisférica al nivel más bajo para mantener la evaporación. En este punto, evapore el disolvente gota a gota. Ajuste la velocidad de goteo de forma que todo el disolvente se consuma durante la reacción.Cierre la aguja fina y la válvula de gas, luego abra el recipiente de vidrio que contiene cloruro de hidrógeno. Si el voltaje mostrado en el manómetro de presión diferencial no es superior a 1600 milivoltios, aplique baja presión en la segunda conexión del manómetro conectando un recipiente evacuado a la conexión externa del manómetro. Registre el valor inicial mostrado.A continuación, caliente el reactor de grafito hasta 1300 grados Celsius ajustando el valor del generador a 3,6 kilovatios. Después de abrir la válvula de gas, abra lentamente la válvula de aguja fina para introducir el gas de cloruro de hidrógeno a una velocidad constante de ocho milivoltios por minuto. Verifique la velocidad al menos cada 10 minutos y registre los valores medidos.Agregue dos litros de nitrógeno líquido al recipiente, aproximadamente cada 10 minutos, de modo que el nivel de nitrógeno líquido siempre se mantenga en el tercio superior del recipiente de acero inoxidable. Una vez que el valor del manómetro diferencial disminuya en 1600 milivoltios, cierre la válvula de gas. Luego, introduzca el gas de cloruro de hidrógeno restante que se encuentra en la parte de suministro de gas abriendo lentamente la válvula de aguja fina y apague el generador de alta frecuencia.Desconecte la bomba de difusión de aceite cerrando la válvula principal, y purgue el aparato con nitrógeno seco hasta alcanzar una presión de aproximadamente una atmósfera. Sustituya el dewar de acero lleno de nitrógeno líquido por un recipiente aislado colocado sobre un agitador magnético. A continuación, agregue alrededor de cinco kilogramos de dióxido de carbono sólido en polvo fino al recipiente y encienda el agitador magnético.Después de permitir que la solución se agite durante al menos 45 minutos, reemplace el matraz redondo en la cánula de presión por un tubo Schlenk de doble válvula, manteniendo aún el enfriamiento con hielo seco bajo un flujo constante de nitrógeno. Ajuste la altura de la cánula de presión para que toque el fondo del recipiente de acero inoxidable. A continuación, expulse la solución de cloruro de estaño mediante una ligera sobrepresión, abriendo las válvulas del tubo Schlenk de doble válvula.Para determinar la calidad de la solución, realice una titulación de haluros disolviendo dos mililitros de la solución en 50 mililitros de ácido nítrico diluido. Luego, agregue un mililitro de peróxido de hidrógeno al 30 por ciento a la mezcla. Después de agitar durante 10 minutos, realice una titulación potenciométrica de nitrato de plata frente al electrodo de calomelanos.A continuación, pese el tubo de grafito para determinar la cantidad de estaño consumido, que debe estar entre 4 y 4,8 gramos. Mediante una cánula de acero o Teflon, añada 20 mililitros de la disolución de cloruro de estaño 0,2 molar a un recipiente Schlenk enfriado, que contenga dos gramos de la fuente de ligando. Encienda el agitador magnético, permita que la reacción se agite y caliente lentamente hasta la temperatura ambiente dentro de tres horas.Una vez que la reacción haya finalizado, detenga el agitador magnético y deje que todo el precipitado insoluble dentro del tubo Schlenk se sedimente. Luego, filtre la solución de color marrón oscuro hacia otro recipiente Schlenk. Finalmente, añada 0,2 mililitros de TMEDA a la mezcla y déjela reposar durante la noche para formar cristales negros.Tras el aislamiento, identifique los cristales mediante resonancia magnética nuclear de protones (RMN de ¹H). Aquí se muestra el principio de la técnica de aislamiento con matriz, en conjugación con la técnica preparativa de cocondensación. Se presenta un esquema del montaje del aparato para la cocondensación.Aquí se muestra la ruta sintética hacia el compuesto de cúmulo metaloide uno, aplicando la reacción de desproporción del cloruro de estaño subvalente metaestable. Se presentan aquí los espectros de resonancia magnética nuclear de protón, carbono y silicio de los cristales del cúmulo metaloide de estaño 10. La estructura molecular del compuesto uno, determinada mediante análisis cristalográfico de rayos X, se muestra aquí.Una vez dominada, la cocondensación puede realizarse en un período de dos días, si se lleva a cabo correctamente. La síntesis del cúmulo metaloide de estaño de 10 átomos requiere otra semana para la cristalización del producto. Al intentar este procedimiento, es importante recordar que las condiciones durante la reacción de cocondensación deben mantenerse constantes para obtener una solución metaestable adecuada que pueda utilizarse en la síntesis de cúmulos metallocidos.Tras seguir este procedimiento, se pueden realizar reacciones posteriores con el cúmulo de 10 átomos de metaloide estaño con el fin de responder preguntas adicionales, como la reactividad química de los cúmulos de estaño metaloide. Tras su desarrollo, esta técnica allanó el camino para investigaciones en el campo de la nanotecnología, permitiendo explorar las propiedades de compuestos definidos de cúmulos metaloides a escala nanométrica. Después de ver este video, debería tener una buena comprensión de cómo se lleva a cabo la co-condensación preparativa, lo que conduce a reactivos novedosos basados en moléculas inaccesibles mediante procedimientos sintéticos clásicos, abriendo así la puerta a nuevos campos en química.No olvide que trabajar con un aparato de cocondensación y con la solución altamente reactiva de subhaluro metastable puede ser extremadamente peligroso, y se debe usar equipo de protección personal como gafas de seguridad, guantes y campana extractora mientras se realizan las reacciones.

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