Name: Síntesis de un conjunto complejo de metal-orgánico soluble en agua (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-10-08T14:00:00.000+00:00
Duration: 6 min 40 s
Description: Aprende a sintetizar arreglos multimetálicos peptídicos solubles en agua con secuencias predeterminadas de centros metálicos. Este método racional resuelve problemas de separación de fases en química orgánica.

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Este trabajo fue apoyado por la Iniciativa del Centro Internacional de Investigación (WPI) sobre Nanoarquitectura de Materiales y una Subvención de Ayuda para la Investigación Exploratoria Desafiante (No. 26620139), ambas proporcionadas por el MEXT, Japón.

1. Preparación de metal Monómeros Complex (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7; Figura 1) <ol><li> Preparación de Ru monómero 2 <ol><li> Combinar el precursor orgánico (5 9 CAS RN 1381776-63-1; Figura 1) (380 mg, 0,48 mmol) y [Ru (cimeno p) Cl 2] dímero (224 mg, 0,37 mmol) con una barra de agitación en una 100 de un solo cuello matraz de fondo redondo ml. </li><li> Añadir metanol (MeOH) (25 ml) a la mezcla, conectar un condensador a la articulación del matraz, y se agita la suspensión a 65 ° C durante 3 horas en un baño de aceite de temperatura controlada. </li><li> Se enfría la mezcla de reacción a temperatura ambiente y filtrar la suspensión a través de un papel de filtro por succión. </li><li> Lavar el residuo en el filtro a fondo con MeOH hasta que el filtrado se vuelve visualmente incoloro y se seca el residuo bajo presión reducida. </li><li> Combinar el residuo y 4 &#39;- (4-metilfenil) -2,2&#39;: 6 y# 39;, 2 &quot;-terpiridina (216 mg, 0,68 mmol) con una barra de agitación en 100 ml de una boca del matraz de fondo redondo. </li><li> Añadir MeOH (22,5 ml) y agua (2,5 ml) a la mezcla, conectar un condensador a la articulación del matraz, y se agita la suspensión a 70 ° C durante 16 hr. </li><li> Se enfría la mezcla de reacción a temperatura ambiente y filtrar la suspensión. </li><li> Se seca el residuo del filtro a presión reducida y se disuelven en sulfóxido de dimetilo (DMSO) (3 ml). </li><li> Añadir la solución de DMSO lentamente a un exceso de acetato de etilo (EtOAc). </li><li> Se filtra la suspensión resultante, se lava el residuo sobre el filtro con EtOAc, y se seca bajo presión reducida. </li></ol></li><li> Preparación de Pt monómero 3 <ol><li> Combinar el precursor orgánico (6 4 CAS RN 1261168-39-1; Figura 1) (360 mg, 0,50 mmol) y Pt (cicloocta-1,5-dieno) Cl 2 (195 mg, 0,52 mmol) con una barra de agitación en a 100 ml de un solo cuello matraz de fondo redondo. &lt;/ Li&gt; <li> Añadir MeOH (15 ml) a la mezcla, conectar un condensador a la articulación del matraz, y se agita la suspensión a 65 ° C durante 12 hr. </li><li> Se enfría la mezcla de reacción a temperatura ambiente y filtrar la suspensión. </li><li> Lavar el residuo en el filtro a fondo con MeOH y se seca bajo presión reducida. </li></ol></li><li> Preparación de Rh monómero 4 <ol><li> Combinar el precursor orgánico (6; Figura 1) (360 mg, 0,50 mmol) y RhCl 3 · 3H 2 O (137 mg, 0,52 mmol) con una barra de agitación en 100 ml de un solo cuello matraz de fondo redondo. </li><li> Añadir MeOH (50 ml) a la mezcla, conectar un condensador a la articulación del matraz, y se agita la suspensión a 65 ° C durante 12 hr bajo una atmósfera de N 2. </li><li> Se enfría la mezcla de reacción a temperatura ambiente y filtrar la suspensión. </li><li> Lavar el residuo en el filtro a fondo con MeOH y se seca bajo presión reducida. </li></ol></li></ol&gt; 2. Preparación de metal soluble en agua-orgánico complejo conjunto 1 <ol><li> Fmoc La desprotección de TG Sieber Resina <ol><li> Combine la resina TG Sieber como comprar-(135 mg) con una barra de agitación en un matraz de 10 ml de 2 bocas que lleva un drenaje en el fondo, equipado con un filtro de vidrio y una de 2 vías llave de paso (Figura 2a). Conectar una llave de paso de 3 vías y un tapón de vidrio a las articulaciones del matraz. </li><li> Intercambiar la atmósfera interna con N2 mediante el uso de una línea de vacío, y después hinchar la resina con diclorometano anhidro de grado (CH 2 Cl 2) (1 ml) (Figura 2b). </li><li> Añadir dimetilformamida anhidra grado (DMF) (3 ml) y piperidina (1 ml) en este orden y se agitó la mezcla durante 2,5 hr a temperatura ambiente. </li><li> Retirar la solución por filtración a través del drenaje. Lavar la resina con anhidro de grado MeOH (3 ml, 3 minutos de agitación) y CH anhidro de grado 2 Cl 2 (3 ml, 3min de agitación) alternativamente tres veces y después con anhidro de grado CH 2 Cl 2 (3 ml, 3 minutos de agitación) cuatro veces (Figura 2c). </li><li> Combinar todas las soluciones obtenidas en 2.1.4 y diluir con acetonitrilo (CH 3 CN) a un volumen de 50 ml. Transferir una alícuota (1 ml) de la solución resultante en una cubeta de cuarzo con una longitud óptica de 1 cm y se diluye con CH 3 CN (2 ml). </li><li> Determinar el número mol de resto de desprotege Fmoc (f mol) en base al coeficiente de extinción de aducto de piperidina-dibenzofulveno (6,234 a 299 nm) 10 y la absorbancia obtenida espectroscópicamente (a) de la solución preparada a través del protocolo 2.1.5 según la siguiente ecuación: f = 0,05 x 10 6 x 3 x A / 6234 </li></ol></li><li> La carga de Ru monómero 2 <ol><li> Añadir anhidro de grado CH 2 Cl 2 (2,5 ml), Ru monómero 2 </strong&gt; (64,9 mg, 53,2 mmol), 2- (1H-benzotriazol-1-il) -1,1,3,3-tetrametiluronio (HBTU) (30,3 mg, 79,8 mmol), DMSO anhidro de grado (2,5 ml ), y N, N-diisopropiletilamina (i Pr 2 NEt) (20 l) en este orden en una atmósfera de N 2 a la resina se lavó y se agita la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente (Figura 2d). </li><li> Retirar la solución por filtración a través del drenaje. Lavar la resina con anhidro de grado DMSO (3 ml, 5 min de agitación) tres veces, anhidro de grado MeOH (3 ml, 3 min de agitación) y CH anhidro de grado 2 Cl 2 (3 ml, 3 min de agitación) alternativamente tres veces y anhidro de grado CH 2 Cl 2 (3 ml, 3 minutos de agitación) tres veces. </li><li> Añadir CH anhidro de grado 2 Cl 2 (5 ml), anhídrido benzoico (0,28 g, 1,5 mmol), y N metilimidazol (0,10 ml, 1,5 mmol) en este orden en una atmósfera de N 2 a la resina lavada y revolverla mezcla durante 2 horas a temperatura ambiente. </li><li> Retirar la solución por filtración a través del drenaje. Lavar la resina con anhidro de grado CH 2 Cl 2 (3 ml, 3 minutos de agitación) y anhidro de grado MeOH (3 ml, 3 min de agitación) alternativamente tres veces y luego con CH anhidro de grado 2 Cl 2 (3 ml, 3 min de agitación) tres veces. </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.1.3-2.1.6 para cuantificar el número de moles de monómero cargado Ru 2. </li></ol></li><li> La carga de Fmoc- y terciario-butil-lado residuo (t Bu) -Protegido (L) -glutámico (Glu) (7 CAS RN 71989-18-9; Figura 1) <ol><li> Añadir CH anhidro de grado 2 Cl 2 (4,5 ml), Glu · H2O (39,4 mg, 88,8 mmol), HBTU (50,5 mg, 133,2 mmol), anhidro de grado DMSO (0,5 ml), y i Pr 2 Net ( 50 l) en este orden en una atmósfera de N 2 a la resina lavada y se agitó la mezcla durante 12 hr en la sala de temperatura (Figura 2e). NOTA: Las cantidades de Glu · H2O y HBTU se disminuyen gradualmente desde 2,3 a 2,7 pasos para mantener su estequiometría a la funcionalidad reactiva -NH 2 de la constante de resina. </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.2.2-2.2.4. </li><li> Tomar una pequeña porción de la resina del matraz y ponerlo en una mezcla de ácido trifluoroacético (CF 3 CO 2 H) (2,5 l), trietilsilano (Et 3 SiH) (0,5 l), y 1,2-dicloroetano ( 47 l). Sonicar la mezcla durante 0,5 horas y el uso de la solución resultante de la espectrometría de masas 4,7,8,9 (Figura 3a). </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.1.3-2.1.6 para cuantificar el número mol de Glu cargado. </li></ol></li><li> La carga de monómero Pt 3 <ol><li> Añadir anhidro de grado DMSO (4,5 ml), monómero Pt (32,9 mg, 33,3 mmol), HBTU (18,9 mg, 50,0 mmol), CH-anhidro de grado 2Cl 2 (0,5 ml), y i Pr 2 NEt (20 l) en este orden en una atmósfera de N 2 a la resina se lavó y se agita la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente (Figura 2f). </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.2.2-2.2.5 para cuantificar el número de moles de monómero cargado Pt 3. </li></ol></li><li> La carga de Glu <ol><li> Añadir CH anhidro de grado 2 Cl 2 (4,5 ml), Glu · H2O (27,8 mg, 62,9 mmol), HBTU (35,8 mg, 94,4 mmol), anhidro de grado DMSO (0,5 ml), y i Pr 2 Net ( 50 l) en este orden en una atmósfera de N 2 a la resina se lavó y se agita la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente. </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.3.2-2.3.4 (Figura 3b). </li></ol></li><li> La carga de Rh monómero 4 <ol><li> Añadir DMSO anhidro de grado (4,5 ml), Rh monómero 4 (21,8 mg, 23,3 mmol), HBTU (13,3 mg, 35,0 mmol), CH anhidro de grado 2 Cl 2 (0,5 ml), y i Pr 2 NEt (20 l) en este orden en una atmósfera de N 2 a la resina lavada y se agitó la mezcla de durante 12 horas a temperatura ambiente (Figura 2g). </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.2.2. </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.6.1. </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.2.2-2.2.5 para cuantificar el número de moles de monómero cargado Rh 4. </li></ol></li><li> La carga de Glu <ol><li> Añadir CH anhidro de grado 2 Cl 2 (4,5 ml), Glu · H2O (20,4 mg, 46,0 mmol), HBTU (26,2 mg, 69,0 mmol), anhidro de grado DMSO (0,5 ml), y i Pr 2 Net ( 50 l) en este orden en una atmósfera de N 2 a la resina se lavó y se agita la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente. </li><li> Repetir los protocolos como se describe en 2.3.2-2.3.4 (Figura 3c). </li></ol></li><li> La carga de 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] acético (TEG) ácido (8 CAS RN 16024-58-1; Figura 1) <ol><li> Añadir CH anhidro de grado 2 Cl 2 (3 ml), ácido TEG (14 l, 91,0 mmol), HBTU (51,7 mg, 136,5 mmol), CH anhidro de grado 2 Cl 2 (2 ml), y i Pr 2 Net ( 50 l) en este orden en una atmósfera de N 2 a la resina se lavó y se agita la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente. </li><li> Retirar la solución por filtración a través del drenaje. Lavar la resina con anhidro de grado DMSO (3 ml, 5 min de agitación) dos veces, anhidro de grado MeOH (3 ml, 3 min de agitación) y CH anhidro de grado 2 Cl 2 (3 ml, 3 min de agitación) alternativamente tres veces y anhidro de grado CH 2 Cl 2 (3 ml, 3 minutos de agitación) tres veces. </li></ol></li><li> La escisión de la resina al final de la síntesis en fase sólida <ol><li> lavarla resina con éter dietílico (4 ml, 5 minutos de agitación) tres veces, se secan bajo un vacío, y se hincha con anhidro de grado CH 2 Cl 2 (1 ml, 5 min de agitación). </li><li> Añadir una mezcla de CF 3 CO 2 H (0,1 ml), Et 3 SiH (20 l), y 1,2-dicloroetano (1,9 ml) a la suspensión y se agita la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente. </li><li> Retirar la solución por filtración a través del drenaje, añadir una nueva mezcla de CF 3 CO 2 H (0,1 ml), Et 3 SiH (20 l), y 1,2-dicloroetano (1,9 ml) a la resina, y se agita la mezcla de durante 1 hora a temperatura ambiente. </li><li> Repita el paso 2.9.3 hasta que la solución se vuelve visualmente incoloro (Figura 2h). </li><li> Combinar todas las soluciones tal como se obtiene a través de protocolos 2.9.2-2.9.4 y analizar el contenido de la solución resultante mediante espectrometría de masas 4,7,8,9 (Figura 3d). </li><li> Eliminar las especies volátiles de la solución por evaporation y disolver el residuo en una mezcla de CF 3 CO 2 H (0,2 ml), Et 3 SiH (40 l), y 1,2-dicloroetano (3,8 ml). </li><li> Se agita la mezcla durante 24 horas a temperatura ambiente y analizar el contenido de la solución resultante mediante espectrometría de masas 4,7,8,9 confirmar la desprotección completa de los grupos t Bu en los residuos secundarios de 1 (Figura 3E). </li><li> Eliminar las especies volátiles de la solución por evaporación. </li></ol></li><li> Purificación de 1 <ol><li> Sonicar el residuo sólido tal como se obtiene a través del protocolo 2.9 en CH 2 Cl 2 y se decanta la solución. Repita este proceso hasta que la solución se vuelve decantación visualmente incoloro. </li><li> Analizar el contenido del residuo sólido resultante mediante espectrometría de masas 4,7,8,9. </li><li> Lavar el residuo con MeOH (100 l / 10 mg) con sonicación, se decanta la solución, y analizar el contenido de la resultante sOlid residuo mediante espectrometría de masas 4,7,8,9. </li><li> Disolver el residuo (1 mg) en una mezcla de CH 3 CN (90 l) y agua (10 l) por sonicación y combinar la solución resultante con solución salina tamponada con fosfato (800 l, 10 mM, pH = 7,4). Sonicar la mezcla y se incuba a 37 ° C durante 24 horas. </li><li> Extraer la especie de color en el sobrenadante de decantación con una mezcla de 1,2-dicloroetano (500 l), CH 3 CN (20 l), y CF 3 CO 2 H (20 l). Analizar el extracto mediante espectrometría de masas 4,7,8,9 (Figura 3f). </li><li> Repetir la extracción hasta que la fase acuosa se vuelve visualmente incoloro. Combinar las soluciones orgánicas y eliminar las especies volátiles por evaporación. </li></ol></li></ol>

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</ol>

Los autores no tienen nada que revelar.

eliminación perfecta de los productos químicos no deseados de la resina no siempre es posible simplemente por lavado con disolventes que pueden disolver fácilmente esos productos químicos. Una técnica clave para lavar eficientemente la resina es causar que se hinche y encoger de forma repetitiva de manera que los productos químicos que quedan en el interior serán forzados hacia fuera. Esta es la razón por la resina en nuestro procedimiento se trata con CH 2 Cl 2 y MeOH alternativamente ya que se la...

la síntesis controlada de estructuras moleculares complejas siempre ha sido un tema importante en la química sintética. Desde este punto de vista, para sintetizar complejos heterometálicos multinucleares de una manera diseñable sigue siendo un tema digno de ser cuestionado en el campo de la química inorgánica, debido al número de posibles resultados estructurales desde el enfoque basado en ligando-metalación que se utiliza comúnmente para la preparación de complejos de metales de monómeros. Aunque varios ejemplos de complejos multinucleares heterometálicos se han reportado hasta el momento 1,2,3, el ensayo y error o penosidad de su síntesis requiere el desarrollo de un método sencillo que es aplicable a una amplia gama de estructuras. Como un nuevo enfoque para abordar este problema, en 2011 se informó de una metodología sintética 4,5 donde varios complejos metálicos mononucleares que tienen un resto aminoácido protegido con Fmoc se acoplan secuencialmente para dar múltiplesmetálico matrices peptídicos mediante el uso de los protocolos de síntesis de polipéptidos en fase sólida 6. Debido a la naturaleza consecutiva de la síntesis de polipéptidos, una secuencia específica de múltiples centros metálicos es racionalmente designable mediante el control del número y orden de las reacciones de acoplamiento de los monómeros de complejos metálicos. Más tarde, este enfoque fue más modular para hacer varios más grande y / o ramificados estructuras de matriz mediante la combinación con el enlace covalente entre dos matrices más cortos 7. Aquí vamos a mostrar cómo la síntesis de tales matrices peptídicos multimetálicos es típicamente operado por la elección de la WSMOCA informó recientemente (1 8 CAS RN 1827663-18-2; Figura 1) como un ejemplo representativo. Aunque la síntesis de una matriz particular se describe en este protocolo, los mismos procedimientos son aplicables a la síntesis de una amplia gama de diferentes secuencias, incluyendo los isómeros 9. Esperamos que este protocol inspire a más investigadores a participar en la ciencia de los compuestos de secuencia controlada, donde las moléculas investigadas normalmente hasta el momento han sido biopolímeros, pero rara vez se incluyen ejemplos de especies basada complejo de metal.

<table><tbody><tr><td>Dicloro(1,5-ciclooctadieno)platino(II)</td><td>TCI</td><td>D3592</td><td></td></tr><tr><td>Cloruro de rodio (III) trihidrato</td><td>Kanto Chemical</td><td>36018-62</td><td></td></tr><tr><td>Solución salina tamponada con fosfato, tableta</td><td>Sigma Aldrich</td><td>P4417-50TAB&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Resina NovaSyn TG Sieber</td><td>Novabiochem</td><td>8.55013.0005</td><td></td></tr><tr><td>HBTU</td><td>TCI</td><td>B1657</td><td></td></tr><tr><td>Anhídrido benzoico</td><td>Kanto Chemical</td><td>04116-30</td><td></td></tr><tr><td>Ácido trifluoroacético</td><td>Kanto Chemical</td><td>40578-30</td><td></td></tr><tr><td>Trietilsilano</td><td>TCI</td><td>T0662</td><td></td></tr><tr><td>Ácido 2-[2-(2-metoxietox)etoxi]acético</td><td>Sigma Aldrich</td><td>407003</td><td>Secado sobre tamices de 3 & Aring;</td></tr><tr><td>Dithranol</td><td>Wako Pure Chemical Industries</td><td>191502</td><td></td></tr><tr><td>N-metilimidazol</td><td>TCI</td><td>M0508</td><td></td></tr><tr><td>Piperidina</td><td>Kanto Chemical</td><td>32249-30</td><td></td></tr><tr><td>4'-(4-metilfenil)-2,2':6',2"-terpiridina</td><td>Sigma Aldrich</td><td>496375</td><td></td></tr><tr><td>Dimetilsulfóxido de grado deshidratado Kanto</td><td>Chemical</td><td>10380-05 &nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Metanol de grado deshidratado</td><td>Kanto Chemical</td><td>25506-05&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Diclorometano de grado deshidratado</td><td>Kanto Chemical</td><td>11338-84</td><td></td></tr><tr><td>MeOH</td><td>Kanto Chemical</td><td>25183-81&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Dimetilsulfóxido Kanto</td><td>Chemical</td><td>10378-70</td><td></td></tr><tr><td>Acetato de etilo</td><td>Kanto Chemical</td><td>14029-81</td><td></td></tr><tr><td>Acetonitrilo</td><td>Kanto Chemical</td><td>01031-70&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>1,2-dicloroetano</td><td>Kanto Chemical</td><td>10149-00</td><td></td></tr><tr><td>Éter dietílico</td><td>Kanto Chemical</td><td>14134-00&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Diclorometano</td><td>Kanto Químico</td><td>10158-81</td><td></td></tr></tbody></table>

síntesis de un conjunto complejo de metal-orgánico soluble en agua

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

Demostramos un método para la síntesis de una matriz peptídica multimetálica soluble en agua que contiene una secuencia predeterminada de centros metálicos como Ru(II), Pt(II) y Rh(III). El compuesto, denominado matriz de complejos metal-orgánicos solubles en agua (WSMOCA), se obtiene a través de 1) la preparación convencional basada en la química en solución de los monómeros del complejo metálico correspondientes que tienen una fracción de aminoácido protegida con 9-fluorenilmetiloxicarbonilo (Fmoc) y 2) su acoplamiento secuencial junto con otras unidades de construcción orgánicas solubles en agua en la resina polimérica funcionalizada en superficie siguiendo los procedimientos desarrollados originalmente para la síntesis en fase sólida de polipéptidos, con las modificaciones adecuadas. Las trazas de reacciones determinadas por análisis de espectrometría de masas en los pasos de acoplamiento representativos en la etapa 2 confirman la construcción selectiva de una secuencia predeterminada de centros metálicos junto con la columna vertebral del péptido. El WSMOCA escindido de la resina al final de la etapa 2 tiene un cierto nivel de solubilidad en medios acuosos que depende del valor del pH y/o del contenido de sal, lo que es útil para la purificación del compuesto.

Figura 1 muestra las estructuras moleculares de los finales compuesto objetivo, precursores y productos intermedios. La Figura 2 muestra las imágenes de la resina y la Figura 3 muestra los espectros de masas MALDI-TOF de muestras en los pasos de procedimiento seleccionadas. Las imágenes de la figura 2a a 2h muestran los cambios en el color y la apariencia de la resina que se somete durante las etapas de ...

Se presenta un posible método general para la síntesis de matrices peptídicas multimetálicas solubles en agua que contienen una secuencia predeterminada de centros metálicos.

Síntesis de un conjunto complejo de metal-orgánico soluble en agua

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

El objetivo general de este procedimiento sintético es proporcionar una forma racional de obtener especies multimetálicas con una secuencia predeterminada de centros metálicos. Este método puede ayudar a responder preguntas clave en el campo de la química orgánica, como la construcción de un complejo heteromérico único con múltiples núcleos frente a los problemas de separación de fases y resultados estructurales múltiples. La principal ventaja de esta técnica es su amplia aplicabilidad a diversas estructuras químicas debido a la simplicidad de su principio.El procedimiento será demostrado por Purnandhu Bose, apóstol de mi laboratorio. Para comenzar este procedimiento, agregue 135 miligramos de resina TG Sieber y un agitador magnético a un matraz de dos cuellos de 10 mililitros con un drenaje en la parte inferior equipado con un filtro de vidrio y una llave de paso de dos vías. Conecte una llave de paso de tres vías y un tapón de vidrio a las uniones del matraz.Sustituya la atmósfera interna con nitrógeno utilizando una línea de vacío. Luego, hincha la resina con un mililitro de diclorometano. Añada tres mililitros de dimetilformamida y un mililitro de piperidina a la resina.Luego, agite la mezcla durante 2,5 horas a temperatura ambiente. A continuación, elimine la solución por filtración a través del desagüe. Lave la resina tres veces con tres milímetros de metanol y diclorometano cada uno.Luego, lave la resina cuatro veces con tres mililitros de diclorometano. Combine todas las soluciones obtenidas en el paso anterior y dilúyalas con acetonitrilo no anhidro hasta un volumen de 50 mililitros. Transfiera un mililitro de la solución resultante a una cubeta de cuarzo con una longitud óptica de un centímetro, y diluya la muestra con dos mililitros de acetonitrilo.A continuación, agregue diclorometano, monómero de rutenio, HBTU, DMSO y la base de Hunig al soporte lavado bajo atmósfera de nitrógeno. Agite la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente. Tras esto, elimine la solución por filtración a través del drenaje.Lave la resina tres veces con tres mililitros de DMSO. A continuación, lave la resina tres veces con tres mililitros cada uno de metanol y diclorometano. Después de lavar con diclorometano adicional, añada cinco mililitros de diclorometano, 0,28 gramos de anhídrido benzoico y 0,1 mililitros de N-metilimidazol a la resina lavada bajo una atmósfera de nitrógeno.Después de agitar la mezcla durante dos horas a temperatura ambiente, elimine la solución por filtración a través del desagüe. Lave la resina tres veces con tres mililitros cada uno de diclorometano y metanol. Una vez que la resina haya sido lavada con diclorometano adicional, repita los pasos anteriores para cuantificar el número de moles del monómero de rutenio cargado.A continuación, agregue diclorometano, el éster de ácido glutámico protegido con Fmoc, HBTU, DMSO y la base de Hunig a la resina lavada bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de repetir los pasos de lavado y bloqueo, transfiera una pequeña porción de la resina a una mezcla que contiene 25 microlitros de ácido trifluoroacético, 0,5 microlitros de trietilsilano y 47 microlitros de 1,2-dicloroetano. Somete la mezcla a calentamiento por sonicación durante 0,5 horas.Repita los pasos anteriores en la resina residual en el matraz para cuantificar el número de moles del monómero de éster de ácido glutámico protegido con Fmoc cargado. Después de repetir los pasos anteriores con monómeros de platino y rodio, agregue diclorometano, ácido TEGU, HBTU, diclorometano y base de Hunig a la resina lavada bajo atmósfera de nitrógeno. Después de agitar la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente, elimine la solución por filtración a través del desagüe.Lave la resina dos veces con tres mililitros de DMSO. A continuación, lave la resina tres veces con tres mililitros cada uno de metanol y diclorometano. Una vez que la resina haya sido lavada con diclorometano adicional, lávela tres veces con cuatro mililitros de éter dietílico.Después de secar la resina bajo vacío, hincharla con un mililitro de diclorometano. Añadir una mezcla que contiene 0,1 mililitros de ácido trifluoroacético, 20 microlitros de trietilsilano y 1,9 mililitros de 1,2-dicloroetano a la suspensión. Agitar la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente.A continuación, elimine la solución por filtración a través del drenaje y luego agregue una nueva mezcla de ácido trifluoroacético, trietilsilano y 1,2-dicloroetano a la resina. Agite la mezcla durante una hora a temperatura ambiente y luego detenga la agitación. Aquí se muestran las estructuras moleculares del compuesto final objetivo, los precursores y los intermedios.Los espectros de masas multi tof de las muestras en etapas seleccionadas del procedimiento se muestran aquí, lo que demuestra la capacidad de esta técnica analítica para rastrear las reacciones y confirmar la presencia de las especies objetivo. Después de ver este video, debería tener una buena comprensión de cómo sintetizar especies multimetálicas con centros metálicos diseñados con precisión.

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Investigación

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Química

Síntesis, activación, y caracterización de materiales para estructuras metal-orgánicos diseñados intencionalmente es un reto, especialmente cuando los bloques de construcción son polimorfos incompatibles o no deseados son favorecidas termodinámicamente sobre las formas deseadas. Se describe cómo las aplicaciones de intercambio enlazador disolvente asistida, polvo de difracción de rayos X en los capilares y la activación a través de CO2 supercrítico de secado, pueden abordar algunos de estos...

Marcos de síntesis y caracterización de funcionalizado metal-orgánico

La reacción de desproporción de una solución metaestable de cloruro de Sn(I), obtenida mediante la técnica de co-condensación preparativa, se utiliza para la síntesis de un compuesto metaloide de racimo de estaño.

La Síntesis de [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (de SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Uso de un metaestable Sn (I) solución de haluro sintetizada a través de una técnica de co-condensación

Aquí, presentamos una síntesis de una olla, libre de metal de transición de tioles y thioesters de haluros aromáticos y thiomethoxide de sodio, seguido por la preparación de monocristales de una red de metal dithiolene con especies de tiol generados in situ desde el thioester más estable y manejable.

Síntesis de un componente tiol para la cristalización de un semiconductor marco Gyroidal Metal-azufre

Aquí, demostramos un protocolo para la síntesis en dos pasos de núcleos monocristalinos utilizando un par de marcos metal-orgánicos (MOF) no isoestructurales, HKUST-1 y MOF-5, que tienen redes cristalinas bien emparejadas.

Síntesis de estructuras metal-orgánicas de núcleo monocristalino

Aquí, describimos un protocolo para la síntesis de estructuras metal-orgánicas de baja valencia (LVMOF) a partir de metales de baja valencia y enlazadores de fosfina multitópicos en condiciones libres de aire. Los materiales resultantes tienen aplicaciones potenciales como catalizadores heterogéneos imitadores de catalizadores homogéneos a base de metales de baja valencia.

Enfoques experimentales para la síntesis de estructuras metal-orgánicas de baja valencia a partir de enlaces de fosfina multitópicos

La síntesis dirigida de nuevos marcos metal-orgánicos (MOF) es difícil, y su descubrimiento depende del conocimiento y la creatividad del químico. Los métodos de alto rendimiento permiten explorar campos de parámetros sintéticos complejos de forma rápida y eficiente, acelerando el proceso de búsqueda de compuestos cristalinos e identificando tendencias sintéticas y estructurales.

Descubrimiento y optimización de la síntesis de compuestos metal-orgánicos basados en fosfonato de Al(III) isorreticular utilizando métodos de alto rendimiento

El intercambio de ligandos postsintéticos (PSE) es una herramienta versátil y poderosa para instalar grupos funcionales en estructuras metal-orgánicas (MOF). La exposición de MOF a soluciones que contienen ligandos funcionalizados con triazol y tetrazol puede incorporar estas fracciones heterocíclicas en Zr-MOF a través de procesos PSE.

Síntesis de estructuras metal-orgánicas basadas en Zr funcionalizadas con triazol y tetrazol a través del intercambio de ligandos postsintéticos

Se proporciona un protocolo para la síntesis y caracterización de monocapas de estructura metal-orgánica autoensambladas utilizando cristales de estructura metal-orgánica (MOF) injertados en polímeros. El procedimiento muestra que las partículas de MOF injertadas en polímeros pueden autoensamblarse en una interfaz aire-agua, lo que da como resultado estructuras monocapa independientes y bien formadas, como lo demuestran las imágenes de microscopía electrónica de barrido.

Síntesis y caracterización de monocapas metal-orgánicas autoensambladas utilizando partículas recubiertas de polímeros

Sensores de fluorescencia son herramientas poderosas en ciencias de la vida. Aquí se describe una metodología para sintetizar y utilizar sensores fluorescentes basadas en dendrímeros para medir el pH en las células vivas e in vivo. El andamio dendríticas mejora las propiedades de los tintes fluorescentes conjugados que conducen a propiedades mejoradas de detección.

Síntesis, Entrega y Celular<em&gt; En vivo</em&gt; Aplicación de sensores de pH basadas en dendrímeros

Varios procedimientos se describen para preparar plantillas atómicamente definidos para el crecimiento epitaxial de óxido complejo de películas delgadas. Los tratamientos químicos de un solo SrTiO cristalina 3 (001) y DyScO 3 (110) sustratos se realizaron para obtener superficies atómicamente lisas, individuales terminadas. Ca 2 N ° 3 O 10 - se utilizaron nanoláminas para crear plantillas atómicamente definidos sobre sustratos arbitrarias.

Plantillas Atómicamente definidos para crecimiento epitaxial de óxido complejo Películas Delgadas

Aprende a sintetizar arreglos multimetálicos peptídicos solubles en agua con secuencias predeterminadas de centros metálicos. Este método racional resuelve problemas de separación de fases en química orgánica.

Síntesis de un conjunto complejo de metal-orgánico soluble en agua

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