Name: Preparación y reactividad de un Triphosphenium Bromuro de sal: una fuente conveniente y estable de fósforo (I) (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: Aprende a preparar un sal de triphosphenium bromuro como fuente estable de fósforo (I) mediante reacciones con carbenos N-heterocíclicos y bifosfinas aniónicas. Este método de alta eficiencia utiliza reactivos comerciales.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Los autores agradecen al Consejo de Investigación de Ciencias Naturales e Ingeniería (NSERC) de Canadá y a la Fundación Canadiense para la Innovación (CFI) por la financiación y el apoyo de las becas.

NOTA: disolventes deuterados se secaron de acuerdo con procedimiento de la bibliografía cuando sea necesario, y todos los demás disolventes se secaron sobre una serie de columnas de tipo Grubbs&#39; 12 y desgasificaron antes de su uso. De potasio de 1,2,4-tris (difenilfosfino) ciclopentadieno [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] y la N-heterocíclico carbeno 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-ilideno (Me Me NHC ) se sintetizaron de acuerdo con procedimientos de la bibliografía y esta última se sublimó antes de su uso. 9,13 ciclohexeno se secó sobre CaH 2, destilada y se desgasifica antes de su uso. El acetonitrilo-d 3 (CD 3 CN) y diclorometano-d 2 (CD 2 Cl 2) se secaron sobre pentóxido de fósforo y se desgasifica antes de su uso. La tierra de diatomeas se secó en un horno a 150 ºC durante la noche antes de su uso. Todos los demás reactivos se utilizaron tal como se recibieron. 1. Síntesis de [dppeP] [Br] <ol><li> reissolve 1,00 g de 1,2-bis (difenilfosfino) etano (dppe) en aproximadamente 40 ml de anhidro, desgasificado diclorometano (DCM) en un matraz de 250 ml Schlenk, bajo gas inerte, equipado con un septum de goma. </li><li> Por jeringa o cánula de transferencia, añadir 2,53 ml de seco, desgasificado, ciclohexeno al matraz Schlenk que contiene la solución en agitación de DPPE. </li><li> A esta solución, añadir 0,26 ml de PBr 3 mediante una jeringa, gota a gota con agitación vigorosa. La solución debe girar inmediatamente se forma un precipitado amarillo, y blanco pálido después de agitar la solución durante 20 min. Dejar que la reacción se agita durante varias horas o durante la noche. </li><li> Después de agitar durante varias horas o durante la noche, se filtra la mezcla de reacción a través de un matraz de fritado cubierto con un grueso tapón de tierra de diatomeas de una pulgada para eliminar el precipitado. </li><li> Recoger la solución resultante y eliminar el DCM al vacío sobre una línea Schlenk. </li><li> Al aceite resultante, añadir aproximadamente 75 ml de tetrahidrofurano (THF), mientras que stirring vigorosamente (o sonicación) para precipitar el producto como un sólido blanco. </li><li> Inmediatamente después de las forma un precipitado blanco, recogerlo por medio de filtración con un frasco sinterizado en una atmósfera inerte. Se recoge el sólido inmediatamente, y no dejar la suspensión en agitación durante más de 30 minutos. </li><li> Una vez recogidos, disolver una pequeña cantidad de [dppeP] [Br] en CD 2 Cl 2 o CDCl 3 para obtener 31 P, 1 H y 13 C NMR para confirmar la pureza. [dppeP] [Br] se puede almacenar indefinidamente en una atmósfera inerte, o durante varias semanas sobre la mesa de trabajo. 6 </li></ol> 2. Síntesis de [dppeP] [BPh 4] <ol><li> Disolver 0,5 g de [dppeP] sal [Br] en 5 ml de DCM, en un matraz Schlenk. Se agita la solución en atmósfera de gas nitrógeno. A continuación, añadir 0,35 g de tetrafenilborato de sodio en 5 ml de THF. </li><li> Deje que la solución se agita durante varias horas o toda la noche, hasta que se forma un precipitado fino. </li><li> Se centrifuga la sUSPENSIÓN para eliminar el precipitado (KBr) y eliminar el disolvente bajo presión reducida para dar [dppeP] [BPh 4] como un polvo blanco. </li></ol> 3. Síntesis de [Me NHC Me 2 P] [BPh 4] <ol><li> Cargar un matraz de Schlenk de 100 ml con 0,200 g de mí NHC Me y una barra de agitación bajo una atmósfera inerte. </li><li> Cargar un matraz de fondo redondo de 100 ml con 0,603 g de [dppeP] [BPh 4] bajo una atmósfera inerte. </li><li> Transferencia de cánula 20 ml de THF al matraz Schlenk que contiene 0,200 g de Me NHC Me y comenzar agitación magnética. </li><li> Transferencia cánula 20 ml de THF a los matraz de 100 ml de fondo redondo con 0,603 g de [dppeP] [BPh 4] y revuelva hasta que se disuelva. </li><li> Cánula transferir la solución de [dppeP] [BPh 4] en THF a la solución en agitación de Me Me NHC en THF y permita que la solución amarilla se agita durante 1 hora. </li><li> Se concentran los s amarilloolución a un tercio del volumen original (13 ml) a presión reducida. </li><li> Añadir dietil éter (Et 2 O) (40 ml) a la solución concentrada agitación para iniciar la precipitación del producto de color amarillo y permitir que la suspensión resultante en agitación durante 20 min. </li><li> Coloque una frita de sellado equipado unido a un 100 ml matraz Schlenk en la línea de Schlenk y crear una atmósfera inerte mediante la evacuación del matraz usando vacío y volver a llenar el matraz con nitrógeno a partir de la línea de Schleck. Evacuar durante 5 minutos y vuelva a llenar con nitrógeno 3 veces para asegurar una atmósfera inerte. </li><li> Cánula transferir la suspensión Et 2 O en el aparato y se filtró el precipitado. </li><li> Lavar el precipitado con 10 ml de Et 2 O tres veces y permitir que el precipitado se seque bajo presión reducida durante 2 hr. </li><li> Opcional) Permitir el filtrado y los lavados se evapore lentamente bajo nitrógeno para recristalizar DPPE. Lavar los cristales con una cantidad mínima de hexanos, seco, y recoger elcristales para su reutilización. </li></ol> 4. Síntesis de (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P <ol><li> A una 150 ml Schlenk matraz que contiene 0.484g [dppeP] [Br] en una atmósfera inerte, añadir 40 ml de seco, desgasificado THF. </li><li> Coloque el Schlenk en un baño de hielo seco / acetona para enfriar la suspensión a -78 ° C. </li><li> Cánula transferir una solución en THF de 0,625 g [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] en un matraz de fondo redondo, al flash Schlenk que contiene [dppeP] [Br]. </li><li> Cuando se completa la adición, eliminar el matraz Schlenk del baño de acetona y se deja calentar a temperatura ambiente. Después de agitar durante 2 h, la solución será de color amarillo claro con un precipitado blanco presente. </li><li> Transferir la suspensión a un filtro fritado libre de aire equipado con una 150 ml matraz de Schlenk, para eliminar el precipitado blanco (KBr). </li><li> Recoger la solución de color amarillo y eliminar el THF al vacío. </li><li> Añadir una mezcla al 80/20mezcla de éter dietílico seco y desgasificado: pentano para el aceite resultante y se deja agitar durante 20 min. </li><li> Recoger el producto (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P como un precipitado de color amarillo pálido mediante la filtración de la suspensión a través de un matraz de frita libre de aire. La solución de éter / pentano restante contiene la impureza dppe y puede ser desechada o el disolvente puede ser eliminado bajo vacío y el dppe recogida para su uso posterior. </li></ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Triphosphane-l%2C3-di-ium+Ions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.+Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li>
<li>Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stabilised+phosphorus%28I%29+and+arsenic%28I%29+iodide%3A+readily-synthesised+reagents+for+low+oxidation+state+main+group+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry.</a> Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).</li>
<li>Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+convenient+preparative+method+for+cyclic+triphosphenium+bromide+and+chloride+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts.</a> Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).</li>
<li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Phosphorus%28I%29+iodide%3A+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li>
<li>Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Valent+Chemistry%3A+An+Alternative+Approach+to+Phosphorus-+Containing+Oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers.</a> Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).</li>
<li>Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+zwitterionic+triphosphenium+compound+as+a+tunable+multifunctional+donor%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor.</a> Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).</li>
<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
<li>Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li>
<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
<li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine%3A+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus%3Acarbon+bond%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Amer.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li>
<li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Cationic+Phosphines%3A+Synthesis+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li>
</ol>

Los autores no tienen nada que revelar.

Las estructuras cristalinas y RMN multi-nuclear (31 P, 1 H, y 13 C) se obtuvieron para todos los productos reportados para confirmar la conectividad. Electrospray de ionización de espectrometría de masas se utilizó para confirmar la presencia de los cationes y se utilizó el análisis elemental para confirmar la pureza analítica de las muestras. Es imperativo que todas las reacciones se realizan en un ambiente seco y libre de aire para garantizar que no inesper...

La química de los elementos principales del grupo en Estados inusualmente bajos de oxidación o valencia ha sido un área de gran interés en las últimas dos décadas. 1 Aparte del interés fundamental que surge de su unión y estructura única, tales compuestos a menudo muestran reactividad que son muy diferentes de los de sus homólogos más típicos del estado de oxidación. En este sentido, ofrecen un potencial significativo como reactivos para construir principales materias grupo de elementos que contiene más complejas. Una clase hito de fósforo bajo valente que contiene moléculas son cationes &quot;triphosphenium&quot;, que fueron reportados por primera vez por Schmidpeter en la década de 1980. 2 Estos iones tienen un ion dicoordinate fósforo (I) se liga por dos sustituyentes fosfonio, con las variantes más estables construyen a partir de una . quelante marco 3,4 Nuestro grupo ha optimizado la síntesis de sales de haluro triphosphenium de 5 - 7 y tienedemostraron que estos compuestos estables son agentes versátiles de transferencia P + que son útiles para la síntesis controlada de fósforo (I) oligómeros -Con, 8 zwitteriones, 9 y colorantes de cianina phosphamethine 10,11. Mientras que las síntesis originales de tales compuestos a menudo implican fósforo peligrosas -Con reactivos y / o altamente condiciones reductoras, la ruta controlada que presentamos es seguro, eficiente P-átomo, y conveniente. El método resulta en materiales de alta pureza que pueden usarse como colorantes, ligandos para complejos de metales de transición y los precursores para las especies que contienen fósforo más complejos.

<table><tbody><tr><td>bis(difenil)fosfino etano (dppe)</td><td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>98% Almacenado en caja enguantada, usado tal cual.&nbsp;</td></tr><tr><td>Diclorometano anhidro (DCM)</td><td>Sigma Aldrich</td><td></td><td>270997 Purificado a través de un sistema de purificación con solventes o métodos estándar</td></tr><tr><td>Ciclohexeno anhidro</td><td>Sigma Aldrich</td><td>29240</td><td>Secado sobre hidruro de calcio y destilado.</td></tr><tr><td>Tribromuro de fósforo (PBr3)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>157783</td><td>99% Almacenado en guantera, usado tal cual. Sensible al aire.</td></tr><tr><td>Tetrahidrofurano (THF)</td> <td>anyhydrousSigma Aldrich</td><td></td><td>401757 Purificado a través de un sistema de purificación de solventes o métodos estándar</td></tr><tr><td>Cloruro de metileno-D2 (CD2Cl2)</td><td>Sigma</td><td>Aldrich DLM-23-25</td><td>Secado sobre pentóxido de fósforo, transferido al vacío o destilado</td></tr><tr><td>Acetonitrilo</td><td>Alfa Aesar</td><td>5/8/1975</td><td>Almacenado en guante caja, utilizada como es</td></tr><tr><td>Tetrafenilborato de sodio</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T25402</td><td>Almacenado en guantera, usado como es</td></tr><tr><td>Éter dietílico anyhidro &nbsp;</td><td>Sigma Aldrich</td><td>673811</td><td>purificado a través de un sistema de purificación de solventes, o métodos estándar</td></tr><tr><td>Pentano anhidro</td><td>Sigma Aldrich</td><td>236705</td><td>purificado a través de un sistema de purificación de solventes, o métodos estándar</td></tr></tbody></table>

preparación y reactividad de un triphosphenium bromuro de sal: una fuente conveniente y estable de fósforo (i)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

Presentamos en este documento la síntesis optimizada de una sal de bromuro de triphosphenium. Aparte de ser un reactivo de metátesis versátil, este compuesto que contiene de bajo valente-fósforo inusualmente estable actúa como un agente de transferencia de útil P +. A diferencia de los métodos tradicionales empleados para acceder bajo coordinar las especies de fósforo que por lo general requieren precursores pirofóricos que contienen fósforo (fósforo blanco, Tris (trimetilsilil) fosfina, etc.), o agentes reductores agresivos (metales alcalinos, grafito potasio, etc.), la corriente enfoque no implica reactivos pirofóricos o explosivos y se puede hacer en escalas grandes (&gt; 20 g) en excelentes rendimientos de los estudiantes con la formación sintética libre de aire básico. El contraión bromuro se intercambia fácilmente con otros aniones tales como tetrafenilborato (descrito en este documento) usando reactivos típicos de metátesis de sal para obtener materiales con propiedades y reactividades deseados. La versatilidad de esta P + transferencia de unaENFOQUE se ejemplifica mediante las reacciones de estos precursores triphosphenium con un carbeno N-heterocíclico y una bisfosfina aniónico, cada uno de los cuales desplazar fácilmente la bisfosfina neutral para dar un fósforo catión estabilizado-NHC (I) y una de fósforo (I) que contiene ion híbrido, respectivamente .

Una sal estable ([dppeP] [Br]) que contiene una fuente de baja fósforo valente (I) se puede sintetizar fácilmente mediante la adición de PBr 3 a difenilfosfinoetano (dppe) en presencia de un exceso de ciclohexeno (Figura 1) 6. Tras el trabajo de la reacción, 31 espectros de RMN P muestran la presencia de una señal de triplete que se encuentra bloqueado de manera significativa a -220 ppm, y una señal de doblete...

Se describe la síntesis de una sal de bromuro de trifosfenio y su uso como agente de transferencia de P+ se describe mediante reacciones con un carbeno N-heterocíclico y una bifosfina aniónica, produciendo un catión P(I) estabilizado con NHC y un P(I) que contiene zwitterión, respectivamente.

Preparación y reactividad de un Triphosphenium Bromuro de sal: una fuente conveniente y estable de fósforo (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

El objetivo general de este experimento es preparar la sal de bromuro de un catión de fósforo (I) estable que pueda servir como una fuente sintética conveniente de iones de fósforo (I) plus. Los precursores preparados con este método se han utilizado para la preparación de muchos tipos de moléculas que contienen fósforo con aplicaciones en química inorgánica, química orgánica y catálisis. Las principales ventajas de esta técnica son que la síntesis es conveniente y de alto rendimiento a partir de reactivos disponibles comercialmente y la molécula precursora resultante es estable al aire y a la humedad.La demostración de la síntesis de P(I)bromuro estará a cargo de Max, un estudiante de pregrado de mi laboratorio. La demostración de la síntesis del biscarbeno fosforo (I) tetrafenilborato estará a cargo de Justin, un estudiante de doctorado de mi laboratorio. La demostración de la síntesis de una molécula multifuncional de fosfenotriphosphineo zwitteriónico estará a cargo de Steph, un estudiante de doctorado de mi laboratorio.Para comenzar este procedimiento, disuelva 1,00 gramos de dppe en DCM bajo gas inerte. Prepare los reactivos como se describe en el protocolo de texto, luego agregue 40 mililitros de diclorometano desgasificado anhidro a un matraz Schlenk de 250 mililitros equipado con un tabique de goma. Con una jeringa, agregue 2,53 mililitros de ciclohexano seco desgasificado, luego agregue 0,26 mililitros de tribromuro de fósforo gota a gota con agitación vigorosa.La solución debe volverse inmediatamente de color amarillo pálido con la formación de precipitado blanco después de 20 minutos. Deje que la reacción se revuelva durante la noche. Una vez finalizada la agitación, filtre la mezcla de reacción a través de un matraz fritado cubierto con un tapón de sílice de una pulgada de espesor para eliminar el precipitado.Retire el DCM de la solución resultante al vacío en una línea de flanco, luego agregue 75 mililitros de tetrahidrofurano mientras revuelve vigorosamente para precipitar el producto como un sólido blanco. Inmediatamente después de que se forme el precipitado, recójalo mediante filtración con un matraz fritado bajo una atmósfera inerte. En un matraz Schlenk, disolver 0,5 gramos de sal de P(I)bromuro en cinco mililitros de DCM.Agite la solución bajo gas nitrógeno, luego agregue 0,35 gramos de tetrafenilborato de sodio en cinco mililitros de THF. Revuelve la reacción durante la noche. Una vez finalizada la agitación, centrifugar la suspensión para eliminar el precipitado resultante.Comprobar que el precipitado se ha separado y recoger la solución mediante una cánula transfiriéndola a un matraz Schlenk. A continuación, retire el disolvente a presión reducida produciendo dppe P(I)tetrafenilborato en forma de polvo blanco. Cargue un matraz Schlenk de 100 mililitros con 0,200 gramos de metilcarbeno y una barra agitadora en una atmósfera inerte y, a continuación, cargue un matraz de fondo redondo de 100 mililitros con 0,603 gramos de dppe P(I)tetrafenilborato en una atmósfera inerte.La cánula transfiere 20 mililitros de THF al matraz Schlenk. Comience a agitar magnéticamente. A continuación, transfiera 20 mililitros de THF al matraz de fondo redondo hasta que el dppe P(I)tetrafenilborato se haya disuelto.A continuación, la cánula transfiera la solución de dppe P(I)tetrafenilborato y THF al matraz Schlenk que contiene la solución de carabina. Deje que la solución revuelva durante una hora. Una vez finalizada la agitación, concentre la solución amarilla a un tercio de su volumen original bajo presión reducida.Agregue 40 mililitros de éter dimetílico al matraz Schlenk. Deje que la suspensión se revuelva durante 20 minutos, luego coloque un filtro de frita sellado unido a un matraz de flanco de 100 mililitros en la línea Schlenk. Evacúe el matraz al vacío durante cinco minutos, luego vuelva a llenarlo con nitrógeno de la línea Schlenk tres veces para crear una atmósfera inerte.A continuación, la cánula transfiere la suspensión de éter dietílico al aparato y filtra el precipitado. Lave el precipitado con 10 mililitros de éter dietílico tres veces, luego seque el precipitado a presión reducida durante dos horas. Comience añadiendo 0,484 gramos de P(I)bromuro a un matraz Schlenk de 150 mililitros en una atmósfera inerte, luego agregue 40 mililitros de THF seco desgasificado.Coloque el matraz en un baño de acetona de hielo seco para enfriar la suspensión a menos 78 grados centígrados. Mientras la suspensión se enfría, prepare una solución de 0,625 gramos de potasio 124 trisdifenilfosfino ciclopentadieno y THF como se describe en el protocolo de texto. La cánula transfiere la solución mientras se agita al matraz Schlenk.Una vez completada la transferencia, retire el matraz Schlenk del baño y deje que se caliente a temperatura ambiente. Continúe revolviendo durante dos horas y se formará un precipitado blanco, luego elimine el precipitado transfiriendo la suspensión a un filtro instalado sin aire equipado con un matraz Schlenk de 115 mililitros. Recoja la solución amarilla, luego retire el THF al vacío.Agregue una mezcla de 80 a 20 de éter dietílico a pentano al aceite resultante, revuelva durante 20 minutos. A continuación, filtre la suspensión a través de un matraz de aire libre para recoger el precipitado amarillo. En este estudio, se sintetiza una sal estable que contiene una fuente de fósforo (I) de baja valencia mediante la adición de tribromuro de fósforo al difenilfosfino etano en presencia de un exceso de ciclohexano.En las muestras, el ion bromuro puede intercambiarse por un anión menos reactivo, como el tetrafenilborato. La adición de dppe P(I)tetrafenilborato a una solución que contiene dos equivalentes de la metil-carabina genera el colorante amarillo de fosfo, metano diamina, biscarbina, fosforo(I)tetrafenilborato. La reacción del potasio-1, 2, 4 trisdifenilfosfino ciclopentadieno en una relación estequiométrica de uno a uno dppe P(I)bromuro produce fosfino trifosfenio zwitterion.Los resultados representativos de los espectros de RMN P-31 para estos compuestos se ven aquí. El bromuro P(I)Dppe muestra la presencia de una señal triplete que está significativamente blindada a menos 220 ppm y una señal doblete a 50 ppm. Se considera que el espectro de RMN P-31 para el dppe P(I)tetrafenilborato es casi idéntico.El espectro de RMN P-31 para el tetrafenilborato de fósforo (I) de biscarbina presenta una señal singlete a menos 113 ppm que está significativamente protegida en relación con los alquenos de fosfato típicos, lo que es consistente con la asignación de fósforo (I). El espectro para phosphino trisphosphinium zwitterion revela la presencia de una señal triplete a menos 174 ppm, esto es atribuible al centro de fósforo (I) dicordinado. El singlete a menos 16,9 ppm es el fragmento de difenilfosfino en la columna vertebral y la señal del doblete es atribuible a los dos grupos difenilfosfino que culan el centro de fósforo (I).Una vez dominado, las síntesis de alto rendimiento del reactivo de bromuro de fósforo (I) y los compuestos derivados de él se pueden realizar en un período de 24 horas. Al intentar este procedimiento, es importante recordar que algunos de los materiales de partida son sensibles al aire y a la humedad, por lo que todas las reacciones deben realizarse utilizando técnicas sin aire y humedad.

preparation-reactivity-triphosphenium-bromide-salt-convenient-stable

Research

Investigación

JoVE Journal

Chemistry

Química

El protocolo descrito en el presente documento tiene como objetivo explicar y limite los numerosos obstáculos en el camino de la ruta intrincada que conduce a trifosfatos de nucleósidos modificados. En consecuencia, este protocolo facilita tanto la síntesis de estos bloques de construcción activados y su disponibilidad para las aplicaciones prácticas.

Nucleósidos Trifosfatos - De la síntesis a la Caracterización bioquímica

Dicloro bis {[1,1 ', 1'' - (phosphinetriyl) tripiperidine]} paladio [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) es una herramienta fácil de aire accesible, barato y estable, pero altamente activo catalizador de Heck con una tolerancia de grupo funcional excelente que opera de manera eficiente en condiciones de reacción suaves para dar los productos de acoplamiento con rendimientos muy altos.

Mizoroki-Heck reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por dicloro bis {[1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} paladio en condiciones de reacción suaves

Aquí, presentamos un protocolo para la síntesis de dos carbenos decorados con carbonilo. El protocolo hace que estos interesantes compuestos estén disponibles para químicos de todos los niveles. Además de la síntesis de estos dos carbenos, también se describe su uso en la activación del fósforo blanco.

Preparación y Uso de Carbenos carbonilo decorados en la activación de fósforo blanco

Complejos de fosfina de rutenio se utilizan ampliamente para reacciones catalíticas homogéneas tales como hidrogenaciones. Se ha informado de la síntesis de una serie de complejos de rutenio tridentado novedosos que lleven la N -triphos ligando N (CH 2 PPh 2) 3. Además, se describe la reacción estequiométrica de un complejo dihidruro SRC N -triphos con ácido levulínico.

La síntesis, caracterización y reactividad de una serie de rutenio<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; Complejos

Se presenta la síntesis de calcogenidoplumbatos(II,IV) a través de la reducción in situ de "PbCh2" nominal (Ch = Calcogen) y a través de una reacción en estado sólido y posteriores reacciones solvotérmicas. Además, se describen las reactividades de las soluciones de plumbato (II), que producen el homólogo de CO más pesado conocido hasta la fecha: el ligando μ-PbSe.

La combinación de estado sólido y técnicas basadas en Solución: Síntesis y reactividad de Chalcogenidoplumbates (II o IV)

Procedimientos experimentales representativos para la síntesis de N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamidas y posterior conversión a phthalan y phenethylamine derivados se presentan en detalle.

Preparación de N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamidas de N- tosyl-1,2,3-triazoles y posterior conversión a Phthalans sustituidos y fenetilaminas

Los oligonucleótidos 5′-trifosfatos son componentes ubicuos en vías biológicas esenciales y han visto un uso creciente en aplicaciones biotecnológicas. Aquí, describimos técnicas para la síntesis y purificación rutinaria de oligonucleótidos 5′-trifosfatos, a partir de oligonucleótidos preparados por técnicas de síntesis automatizadas estándar.

Trifosforilación química de oligonucleótidos

Aquí, describimos un protocolo para la síntesis de estructuras metal-orgánicas de baja valencia (LVMOF) a partir de metales de baja valencia y enlazadores de fosfina multitópicos en condiciones libres de aire. Los materiales resultantes tienen aplicaciones potenciales como catalizadores heterogéneos imitadores de catalizadores homogéneos a base de metales de baja valencia.

Enfoques experimentales para la síntesis de estructuras metal-orgánicas de baja valencia a partir de enlaces de fosfina multitópicos

Un procedimiento sencillo para la preparación de samario diyoduro...

Preparación y uso de samario diyoduro (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) En Síntesis Orgánica: La función mecánica de HMPA y sales de Ni (II) en la reacción de samario Barbier

Aquí, presentamos un protocolo sobre cómo determinar la cantidad y distribución de metales en una muestra utilizando fluorescencia de rayos X de sincrotrón. Nos centramos en las células adherentes y describimos el método de fijación química para preparar esta muestra. A continuación, describimos cómo montar y obtener imágenes de la muestra utilizando rayos X de sincrotrón.

Preparación de células adherentes, por Imágenes de fluorescencia de rayos X por Química Fijación

Aprende a preparar un sal de triphosphenium bromuro como fuente estable de fósforo (I) mediante reacciones con carbenos N-heterocíclicos y bifosfinas aniónicas. Este método de alta eficiencia utiliza reactivos comerciales.

Preparación y reactividad de un Triphosphenium Bromuro de sal: una fuente conveniente y estable de fósforo (I)

Explorar más videos