7 de agosto de 2018
Aquí, presentamos un protocolo para preparar cromóforos de transferencia de carga basados en una membrana compuesta de Polioxometalato y polímeros.
Este método puede ayudar a responder preguntas clave en el campo de la conversión de energía solar a química, como la fotosíntesis artificial. La principal ventaja de esta técnica es que podemos fabricar materiales fotofuncionales flexibles, duraderos y sintonizables redox. Primero agregue dos mililitros de solución de alcohol polivinílico y dos mililitros de solución de poliacrilamida a un vial de 50 mililitros.
A continuación, añada una barra agitadora de forma triangular y un gramo de ácido fosfotúngstico al vial. Este método de reticulación fue reportado por otro grupo y modificamos el polioxotungstato y su cantidad. Utilizando este método, podemos fabricar una membrana con un polioxometalato de tipo ácido en lugar de un tipo de sal.
Esta es una especie clave para construir una membrana fotosensible. Caliente el vial a 70 grados centígrados en un baño de agua bajo agitación vigorosa y continúe revolviendo durante seis horas después de la lixiviación a 70 grados centígrados. Coloque un sustrato de vidrio en una placa caliente precalentada a 100 grados centígrados y deje caer 750 microlitros de la solución sobre el sustrato.
Para secar la muestra, guárdela en la oscuridad durante la noche a temperatura ambiente. Para preparar el reactivo de reticulación, agregue 72 mililitros de agua destilada, 24 mililitros de acetona, 2 mililitros de solución de gliceraldehído al 25% y 2 mililitros de ácido clorhídrico a un vial de 100 mililitros. Coloque el sustrato de vidrio con la muestra en una placa de Petri de 9,5 centímetros y agregue el reactivo de reticulación hasta que la membrana esté completamente sumergida.
Después de 30 minutos, reemplace el reactivo de reticulación con agua destilada y lávese una vez. Si es necesario, retire la membrana del sustrato de vidrio con una espátula y guárdela en agua destilada en la oscuridad. Agregue 2,08 gramos de nitrato de cerio hexahidratado y una barra agitadora a un vial de 50 mililitros.
Luego agregue 30 mililitros de agua al vial y revuelva para disolver el sólido. A continuación, coloque la membrana en una placa de Petri de 9,5 centímetros y agregue la solución de nitrato de cerio hasta que la membrana esté completamente sumergida. Coloque la placa de Petri en un horno precalentado a 80 grados centígrados durante cinco horas.
Después de enfriar a temperatura ambiente, reemplace la solución de nitrato de cerio con agua destilada y lave una vez. Guarde la membrana y el agua destilada en la oscuridad. Para preparar una membrana con cobalto como metal donante, utilice los mismos procedimientos de preparación y reacción que se describieron anteriormente, excepto que utilizando 1,14 gramos de cloruro de cobalto hexahidratado.
Coloque las membranas en una placa caliente a 60 grados centígrados con máscaras hechas de caucho de silicona para determinar el área que se utilizará para la deposición. Agregue 300 mililitros de una solución de óxido de manganeso coloidal previamente preparada a una botella de 500 mililitros conectada a una pistola rociadora automática sobre la placa caliente y rocíe la solución sobre las membranas. Después de la deposición de óxido de manganeso, almacene las muestras y el agua destilada en la oscuridad.
La retención de la estructura de POM en la matriz polimérica se confirmó mediante espectroscopía micro-Raman y FT-IR. Se observaron picos de vibración correspondientes a la estructura Keggin del POM y se encontró que los picos de los polímeros estaban desplazados debido al enlace de hidrógeno con el POM. El análisis espectroscópico fue muy útil para determinar la construcción exitosa de la unidad de transferencia de carga y esto también fue confirmado por el cambio de color aparente de las muestras.
Además, se confirmó mediante espectroscopía UV-Vis y mediciones fotoelectroquímicas porque la transferencia de carga se logra cuando todos los componentes están adecuadamente alineados. En particular, los resultados espectroscópicos y fotoelectroquímicos confirmaron la transferencia de carga unidireccional bajo irradiación de luz, lo que respalda la validez de nuestro método sintético. La producción de oxígeno en óxido de manganeso se monitoreó utilizando un método electroquímico indirecto que empleó un sistema de electrodos de anillo de disco giratorio donde se pudo observar la corriente de reducción correspondiente a la reducción de oxígeno bajo irradiación ligera.
Después de su desarrollo, esta técnica allana el camino para que los investigadores en el campo de la fotoquímica fabriquen un fotosistema estable y sintonizable redox para desencadenar muchas reacciones fotoquímicas.
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Este artículo presenta un protocolo para preparar cromóforos de transferencia de carga utilizando una membrana compuesta de polioxometales/polímero. El método es significativo para el avance de tecnologías de conversión de energía solar en energía química, incluyendo la fotosíntesis artificial.
Este método permite la fabricación de materiales foto-funcionales flexibles y ajustables redox para la conversión de energía solar en energía química, apoyando la reducción de riesgos mecanicistas en el diseño temprano de catalizadores. Al integrar componentes absorbentes de fotones con catalizadores de óxido de manganeso, proporciona una plataforma predictiva para evaluar la eficiencia de transferencia de carga en sistemas de fotosíntesis artificial. El enfoque contribuye a la validación de objetivos de membranas foto-responsivas como sistemas relevantes para enfermedades en aplicaciones de energía renovable.
Sitúa el método dentro de los flujos de trabajo desde el descubrimiento temprano hasta la etapa preclínica, donde la preparación de membranas posibilita el desarrollo de ensayos para la selección de catalizadores y la validación mecanicista en procesos de conversión de energía.