21.7
La polymérisation d’un monomère vinylique substitué conduit à une chaîne polymère avec de nombreux carbones chiraux. Sur la base des configurations relatives de ces centres chiraux, un polymère peut être classé comme isotactique, syndiotactique ou atactique.
Dans la configuration isotactique, tous les substituants sont alignés dans le squelette de la chaîne polymère.
Dans la configuration syndiotactique, les substituants alternent périodiquement de part et d’autre de la chaîne polymère.
Dans un polymère atacique, les substituants sont orientés de manière aléatoire.
Contrairement à la configuration atactique, l’arrangement stéréorégulier des substituants dans les configurations isotactiques et syndiotactiques permet l’empilement serré des chaînes polymères.
Ainsi, la cristallinité et la température de transition à l’état fondu d’un polymère augmentent avec une augmentation de la stéréospécificité des chaînes de polymères, tandis qu’une augmentation des orientations aléatoires rend le polymère moins cristallin.
Par exemple, le polypropylène isotactique a un point de fusion compris entre 160 et 170 degrés Celsius, qui tombe à 125 à 131 degrés dans les polymères syndiotactiques. À l’inverse, le polypropylène atactique est un matériau caoutchouteux sans point de fusion aigu.
La polymérisation génère des centres chiraux tout au long du squelette d'une chaîne polymère. En conséquence, la stéréochimie du groupe substituant a…
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