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L'établissement d'un mécanisme cohérent et prédictif pour les processus de croissance moléculaire et la formation de suie est l'un des plus grands défis de la recherche combustion chimie 8,9. Les procédés de combustion représentent plus de la moitié de la pollution de l'air de particules fines (PM 2,5 - particules fines définies par un diamètre aérodynamique ≤ 2,5 microns), et, pour réduire les émissions de ces sous-produits de combustion indésirables, il est important de connaître leurs identités, les concentrations et cheminements de formation 10. La nature des sous-produits de combustion est influencé par le carburant et les conditions dans lesquelles il est brûlé. De nombreuses études ont lié les émissions de combustion des effets aigus sur l'environnement et la santé 11-13. Par exemple, des particules de combustion générés ont une forte influence sur la qualité de l'air, de la visibilité atmosphérique, et l'équilibre radiatif de l'atmosphère de la terre. On suppose que la composition chimique du peigne aéroportéparticules de ustion généré détermine leur toxicité, qui est souvent associée à des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP). Cette dernière espèce sont considérés comme étant des précurseurs moléculaires de la suie, et ils sont formés dans des processus de combustion incomplète. Encore une fois, pour identifier ces processus est toujours un problème difficile.
D'une manière générale, les réactions de combustion, qui sont à l'origine de ces émissions, suivent décomposition de carburant compliqué et voies d'oxydation, impliquant de nombreuses espèces réactives différentes. Ils sont reliés au sein d'un réseau de centaines ou même des milliers de réactions dont les taux dépendent de la température et de la pression 14,15.
Laminaire, prémélange, flammes plates brûleur stabilisé, qui peuvent être établis à des pressions aussi faibles que 20-80 mbar (15-60 Torr), représentent l'un des environnements de combustion classiques couramment utilisés pour démêler ce réseau chimique complexe et d'enquêter sur le polluant un potentiel dey sachant carburant prototype 16. Dans cette configuration, le carburant et le comburant sont mélangés déjà quand elles atteignent le front de flamme; ainsi, le taux de combustion est dominée par des procédés chimiques et non par mélange. Par l'exploitation de ces flammes à une pression sub-atmosphérique, l'épaisseur physique de la région de réaction est augmentée, ce qui permet d'améliorer la résolution spatiale de la température et de gradients de concentration avec des techniques à base de laser ou de la sonde à l'échantillonnage 1,17.
Afin d'analyser précisément la composition chimique de ces flammes, un outil d'analyse est nécessaire que fournit la détection universelle de toutes les espèces simultanément, une haute sensibilité et une gamme dynamique, une bonne sélectivité entre les isomères, et le contrôle de la fragmentation moléculaire. Une percée dans la recherche de combustion chimie a été réalisé avec l'utilisation de la spectrométrie de masse flamme-échantillonnage des sources de lumière synchrotron où accordable vide-UV (VUV) rayonnement est utilisé pour près-threShold photon unique ionisation 5,6. Dans les expériences de la flamme à l'Advanced Light Source (ALS) du Laboratoire national Lawrence Berkeley, qui sont présentés dans la vidéo qui l'accompagne, des échantillons de gaz sont retirés dans les flammes de prémélange par un cône de quartz, développée dans le vide élevé, et ionisés par VUV photons 1,5. Le dispositif expérimental est schématisé sur la figure 1. La clé du succès de cette expérience a été la capacité de régler l'énergie des photons ionisants dans une gamme appropriée pour minimiser ou même éviter photofragmentation et pour permettre isomère spécificité 1,3 , 5,18. Comme le montre la vidéo, l'efficacité de la photo-ionisation (PIE) courbes peuvent être enregistrées en réglant l'énergie du photon 19, ce qui nous permet d'identifier les espèces isomères spécifiques dans le mélange de la flamme compliqué. Les courbes de PIE pour les espèces individuelles ont généralement des caractéristiques distinctes, à savoir, les seuils d'ionisation, des formes et des intensités. La vidéo d'unLSO montre l'approche expérimentale utilisée pour déterminer les profils en mole fraction des différents constituants en fonction de la distance à la surface du brûleur.
Ces expériences de combustion à base de SLA ont porté sur des procédés de formation de suie dans les flammes d'hydrocarbures et de l'oxydation de oxygénés, de nouvelle génération, des carburants bio-dérivée 1,20. En ce qui concerne le problème de suie formation, les expériences ont montré beaucoup de nouvelles idées. En résumé, il est maintenant bien entendu que la structure chimique du combustible influe sur l'identité (et de la quantité) des molécules précurseurs et que par conséquent, de nombreuses voies différentes peuvent contribuer à la première étape du processus global de formation de suie de 7,21.
Aperçu encore plus profondément dans la chimie suie formation ont été acquises lors de l'identification des composants chimiques des nanoparticules de suie de flamme généré avec un spectromètre de masse aérosol à base de SLA. Dans cette nouvelle expérience, qui est explained dans la seconde moitié de la vidéo, non-prémélangée (diffusion) flammes sont utilisés. Le montage expérimental est également représenté sur la Figure 1. Dans cette configuration, une flamme est établie à la pression atmosphérique proche de la [933 mbar (700 Torr)] entre deux jets laminaires opposés de carburant et de comburant. Parce que les jets de combustible et de comburant restent séparés en dehors de la zone de réaction, cette configuration offre une bonne occasion d'examiner les processus de croissance moléculaire. particules de flamme généré sont retirés de la flamme à l'aide d'une microsonde de quartz et par la suite porté avec un système de lentilles aérodynamique sur une cible de cuivre chauffée, où les particules clignotent vaporiser et se brisent en leurs constituants individuels. Ces blocs de construction moléculaires sont ensuite ionisés par les photons VUV de l'ALS, et les ions correspondants sont sélectionnés masse 4. Pas tout le travail nécessaire peut être montré dans la vidéo, mais les données d'aérosols suggèrent que les mécanismes de suie formation pourraient être kineticall y et pas thermodynamiquement contrôlé. En outre, les données indiquent également que le largement acceptée H-abstraction-C 2 H 2-plus (HACA) mécanisme, dans lequel les petites espèces aromatiques poussent aux hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP grands) par une séquence répétitive de H-abstraction et C 2 H 2 réactions d'addition, ne peuvent pas expliquer tous les constituants de particules observées.
Combiné avec la vidéo, le protocole suivant détaille les procédures d'acquisition de données.

Figure 1. Schéma du faisceau moléculaire flamme d'échantillonnage et d'aérosols expériences de spectrométrie de masse à l'Advanced Light Source du Lawrence Berkeley National Laboratory. Avec des autorisations de Réf. 2 et 4.9fig1highres.jpg "target =" _blank "> S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.