Synthèse d'un métal-organique ensemble complexe soluble dans l'eau

Résumé

Une méthode générale potentielle pour la synthèse de réseaux peptidiques multimétalliques solubles dans l’eau contenant une séquence prédéterminée de centres métalliques est présentée.

Résumé

Nous démontrons une méthode pour la synthèse d’un réseau peptidique multimétallique soluble dans l’eau contenant une séquence prédéterminée de centres métalliques tels que Ru(II), Pt(II) et Rh(III). Le composé, appelé réseau de complexes métallo-organiques solubles dans l’eau (WSMOCA), est obtenu par 1) la préparation conventionnelle basée sur la chimie en solution des monomères complexes métalliques correspondants ayant une fraction d’acide aminé protégée par 9-fluorénylméthyloxycarbonyle (Fmoc) et 2) leur couplage séquentiel avec d’autres unités de construction organiques solubles dans l’eau sur la résine polymère fonctionnalisée en surface en suivant les procédures développées à l’origine pour la synthèse en phase solide de polypeptides, avec les modifications appropriées. Les traces de réactions déterminées par l’analyse par spectrométrie de masse aux étapes de couplage représentatives de l’étape 2 confirment la construction sélective d’une séquence prédéterminée de centres métalliques le long du squelette peptidique. Le WSMOCA clivé de la résine à la fin de l’étape 2 a un certain niveau de solubilité dans les milieux aqueux en fonction de la valeur du pH et/ou de la teneur en sel, ce qui est utile pour la purification du composé.

Introduction

synthèse contrôlée de structures moléculaires complexes a toujours été un problème majeur dans la chimie de synthèse. De ce point de vue, de faire la synthèse des complexes de hétérométalliques multinucléaires de façon designable est encore un sujet digne d'être remis en question dans le domaine de la chimie inorganique en raison du nombre de résultats structurels possibles à partir de l'approche-ligand-métallation qui est couramment utilisé pour la préparation de complexes métalliques monomères. Bien que plusieurs exemples de complexes hétérométalliques multinucléaires ont été rapportés jusqu'à présent ^1,2,3, le procès-et-erreur ou pénible de ....

Protocole

1. Préparation du métal Monomères complexes (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7; Figure 1)

1. Préparation du monomère Ru 2
   1. Combinez le précurseur organique (5 ⁹ CAS RN 1381776-63-1; Figure 1) (380 mg, 0,48 mmol) et de [Ru (p - cymène) Cl _2] dimère (224 mg, 0,37 mmol) avec une barre d'agitation dans un 100 ml unique cols à fond rond.
   2. Ajouter du methanol (MeOH) (25 ml) au mélange, un réfrigérant à l'articulation du flacon, et on agite la suspension à 65 ° C pendant 3 heures dans un bain d'huile à température contrôlée....

Résultats

La figure 1 montre les structures moléculaires des composés cibles finaux, des précurseurs et des intermédiaires. La figure 2 montre les images de la résine et la figure 3 montre les spectres de masse MALDI-TOF d'échantillons à des étapes de procédure sélectionnées. Images de la figure 2a à 2h montrent les changements dans la couleur et l' apparence de la résine qu'elle subit au cours des éta.......

Discussion

parfaite élimination des produits chimiques indésirables de la résine ne sont pas toujours possible, par un simple lavage avec des solvants qui peuvent facilement se dissoudre ces substances. Une technique clé pour laver efficacement la résine est de faire gonfler et rétrécir répétitivement de sorte que les produits chimiques restant à l'intérieur seront expulsés. Ceci est la raison pour laquelle la résine dans notre procédé est traitée avec du CH ₂ Cl ₂ MeOH alternativement comme il est lavé <.......

Matériaux

Liste des matériaux utilisés dans cet article

Nom	Entreprise	Numéro de catalogue	Commentaires
Dichloro(1,5-cyclooctadiène)platine(II)	TCI	D3592
Chlorure de rhodium(III) trihydraté	Kanto Chemical	36018-62
Solution saline tamponnée au phosphate, comprimé	Sigma Aldrich	P4417-50TAB  ;
NovaSyn TG Résine Sieber	Novabiochem	8.55013.0005
HBTU	TCI	B1657
Anhydride benzoïque	Kanto Chemical	04116-30
Acide trifluoroacétique	Kanto Chemical	40578-30
Triéthylsilane	TCI	T0662
Acide 2-[2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxy]acétique	Sigma Aldrich	407003	Séché sur 3 tamis & Aring ;
Dithranol	Wako Pure Chemical Industries	191502
N-méthylimidazole	TCI	M0508
Piperidine	Kanto Chemical	32249-30
4'-(4-méthylphényl)-2,2' :6',2"-terpyridine	Sigma Aldrich	496375
Diméthylsulfoxyde de qualité déshydratée	Kanto Chemical	10380-05  ;
Méthanol de qualité déshydratée	Kanto Chemical	25506-05  ;
Dichlorométhane déshydraté	Kanto Chemical	11338-84
MeOH	Kanto Chemical	25183-81  ;
Diméthylsulfoxyde	Kanto Chemical	10378-70
Acétate	d’éthyle Kanto Chemical	14029-81
Acétonitrile	Kanto Chemical	01031-70  ;
1,2-dichloroéthane	Kanto Chemical	10149-00
Éther diéthylique	Kanto Chemical	14134-00  ;
Dichlorométhane	Kanto Chemical	10158-81